水质分析

COD 化学需氧量的测定
一、重铬酸钾法（CODCr）
1、原理
在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质
（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液
回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。
2、仪器
2.1 250mL 全玻璃回流装置。如取水样在 30mL 以上，用 500mL 全玻璃回流装置。
2.2 加热装置（电炉）。
2.3 5mL 或 50mL 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。
3、试剂
3.1 重铬酸钾标准溶液（c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先在 120 度洪干 2 小
时的基准或优质纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000mL 容量瓶内，稀释至标线，
摇匀。
3.2 试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲罗啉（C12H 8N2.H2O）、0.695g 硫酸亚铁
（FeSO4.7H2O）溶于水中，稀释至 100mL，贮于棕色瓶内。
3.3 硫酸亚铁铵标准化溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O 约等于 0.1mol/L]：称取 39.5g
硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20mL 浓硫酸，冷却后移入 1000mL 容量瓶中，
加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取 10.00mL 重铬酸钾标准溶液于 500mL 锥形瓶中，加水稀释至
110mL 左右，缓慢加入 30mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液（约
0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色
c=（0.2500·10.00）/V
式中 c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml。
3.4 硫酸-硫酸银溶液：于 500mL 浓硫酸中加入 5g 硫酸银。放置 1—2 天，不时摇动使
其溶解。
3.5 硫酸汞：结晶或粉末。
4、测定步骤
4.1 取 20.00mL 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00ml）置于 250mL 磨口的回
流锥形瓶中，准确加入 10.00mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接摇动
锥形瓶使溶液混匀，加热回流 2 小时（自开始沸腾时计时）。
对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的废水样和液显绿色，再适
当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释
时，所取废水样量不得少于 5mL，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中
氯离子含量超过 30mg/L 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00mL 废
水（或适量废水稀释至 20.00mL），摇匀。
4.2 冷却后，用 90mL 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140mL，否
则因酸度太大，滴定终点不明显。
4.3 溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜
色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
4.4 测定水样的同时，取 20.00mL 重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空