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磷酸铁工艺路线合成

LFP 的关键指标控制及影响 

 

 

众所周知,对于用磷酸铁合成

LFP 工艺路线来说,其内在的品质会直接影响 LFP 各方面性

能。磷酸铁对于

LFP 来说不仅仅是一个化工原料,从本质来说磷酸铁作为 LFP 前驱体,应

是材料类别,而非普通化工产品。
1、早期,国内外合成 LFP 材料的企业,采用磷酸铁这条路线的不多,究其原因,一是成本
过高,二是磷酸铁做的好的,或稳定的可谓凤毛麟角。
2、目前磷酸铁价格已经下降到较为合理的水平,质量也较以前有很大的改善,但批次间的
稳定性和批次内的均匀性仍然是一个需要解决的大问题。
3、对于用磷酸铁合成 LFP 的企业,选用哪一家的磷酸铁很是关键,可能决定这条路线的可
行性。
4、在指标制控制方面,着重关注的是磷酸铁内在的品质,
重点指标是:

BET 应控制在 30-40 平方米每克(二水物),处理成无水物时,比表面积应

10-15 平方米每克。

        这样烧结出来的 LFP 在容量、倍率、加工性能方面都会有较好的优势(相对铁粉及氧化
铁工艺而言)。
      一次颗粒的大小往往与 BET 有直接的关系,而于二次颗粒关系度不大,目前市场上所
说的纳米磷酸铁锂、磷酸铁,实际上是一次颗粒的大小。对于应用磷酸铁合成

LFP 的工

艺,其磷酸铁的一次颗粒大小及形貌通常直接决定你最终烧结出来的

LFP 一次颗粒形貌和

大小。目前公认的磷酸铁一次颗粒大小应控制在

30 纳米左右为宜,过小,过大都不利于

LFP 性能的发挥,对于特殊要求的,可以将一次颗料放宽至 50-100 纳米。
       锰、硫、铜、钠、钾已经成为大家所公认的电池损害无素,从理论上来说,越低越好。目前,
LFP 对于磷酸铁的要求是:锰的含量最大值应在 500PPM 以下,单质硫、铜、钠、钾应小于
50PPM。
        批次间的稳定性和批次内的稳定性:从材料生产企业来说,材料的稳定性及单批均匀
性往往比其它任何指标更加关键。磷酸铁从本质来说,不要求多批进行混料进行组批,应从
浆料进行单独建批直至到成品发货。

另一点就是磷酸铁最好从浆料分离出来后直接干燥自然

分散,而不能通过气流或机械破碎,以免对磷酸铁的形貌、骨架进行较为严重的破坏和外来
杂质的引入,尤其是磁性物质的引入。目前这种技术已经突破,有厂家提供的磷酸铁就是从
浆料单釜建批、离心分离水分后、直接干燥自然分散、过筛包装,而无需进行破碎,最大化的
保证了磷酸铁在浆料结晶性的完整骨架及形貌。

        铁磷含量的检测方法规范性及统一性,目前测磷及铁的方法各家都有所不同,从目前
我所接触及本人长期以来的验证,磷酸的改进喹钼柠酮沉淀应运较为快速稳定,重现性极
好,测量时间基本上可以在

4 小时以内完成。铁含量以重铬酸钾加电位滴定较为准确,但操

作上稍微复杂,从某种角度上来说,重重直接铬酸钾法滴定也是可以获得较为稳定准确的
铁含量。本人做过较长时间的分析方法比对,发现目前采用光度法,

ICP 法或传统的沉淀法

测量铁、磷含量来,都不是太稳定,也不能给出较为快递准确的配料结果。有很多材料企业
就因为没有获得准确可可靠的分析数据,造成配料烧结出现问题,材料稳定性也不好。
         最后,铁磷比是关键指标中最重要的一项,当然有些电池厂商可以在烧结前进行予处
理,但从材料本质来说,通过后处理和调整可以达到一定的要求,但稳定性、安全性方面不
能保证。因此,对于磷酸铁的铁磷比值应控制在

0.97~1.00 之间,最好控制在 0.985±0.005.,

这样的铁磷比值为后段配料烧结提供了便利,也为能制造出高性能的

LFP 打下一个良好的

不可或缺的关键指标。