第 1 期
陶 杨等:生物制浆技术最新应用研究进展
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氢聚合而成。由于分子大(相对分子量>1.0×10
5
),溶解性差,没有任何规则的重复单元
或易被水解的键,所以木素分子结构复杂而不规则。由于含有各种稳定的复杂键型,微生物
及其分解的胞外酶不易与之结合。木素与纤维素和半纤维素的结合非常紧密,从而阻碍了对
纤维素和半纤维素的降解。白腐菌是自然界中木素最有效的降解者
[4,9]
。
白腐菌降解木素有三个特点
[9]
:第一,能彻底降解木素生成 CO
2
,而细菌至多将 20%木
素转化成 CO
2
;第二,木素降解主要是氧化反应,产物中不出现木素单体;第三,木素降解
本身不提供菌生长和维持所需的碳源和能源,需要提供另外的碳源和能源供菌降解木素。
2.2 降解机理
2.2.1 木素代谢途径
白腐菌降解木素是一个胞外的、非专一的、非水解的次生代谢过程,由 C、N 和 S 源限
制触发。LiP 氧化非酚型化合物,引起芳香环断裂,Laccase 氧化酚型化合物,MnP 既可氧
化木素中的酚型结构也可氧化非酚型结构。已有的研究工作表明,采用白腐菌处理,由于白
腐菌和木素降解酶类能选择分解植物纤维原料中的木素(白腐菌的两种酶系可以彻底降解木
素为 CO
2
),使得生物制浆成为可能。
通常,白腐菌在繁衍过程中首先降解部分聚糖以获取所需的营养物,同时分泌一系列木
素降解酶类开始木素的降解过程,降解反应包括苯环上甲氧基的脱除、侧链以及其上多种形
式醚键和碳碳键的断裂,造成木素大分子结构的碎解,直至苯环的裂解,最终产物为 CO
2
和 H
2
O
[10]
。木素降解过程中,氧化反应占主要地位,同时需要还原反应的辅助,参与氧化
反应的有 LiP、MnP、漆酶、HRP 等酶类和活性氧;参与还原反应的有芳香醛酸还原酶和醌
还原酶。
木素
单体
二聚体
寡聚体
C
1
,C
2
,C
3
片断
开环产物
CO
2
(O)
(RO)
芳香醛酸
醌+氢醌
(RO)
图 1 木素的代谢途径
[3]
2.2.2 木素的生物降解类型
[11]
C
2
CH
O
O
OCH
3
O
OCH
3
OCH
3
OCH
2
COOH
1
( )
2
( )
3
( )
O
OCH
3
C
C
C
2
HOCH COOH
图 2 木素生物降解的碎片