燃性气体将可燃性气体浓度稀释到可燃浓度范围
以下 ,以阻止燃烧的发生
[ 2 ]
。
抑制效应 :高聚物的燃烧主要是 OH 自由基
产生连锁反应 ,此类物质具有与 OH 自由基反复
反应生成 H
2
O 的能力 ,结果抑制了产生自由基的
连锁反应
[ 3 ]
。
2
阻燃纸的评价方法
对阻燃纸的评价 ,国际上没有统一的标准 ,目
前常用的有以下三种 :
(1) TAPPI T461 OS - 79 所述的方法 。该方法
具体步骤为 :切取 21 cm ×7 cm 的阻燃纸试样 ,将
其垂直固定在燃烧箱的试片固定夹上 ,用调整到
长度为 4 cm 的火焰点火 12 s 后移开火焰 ,测定余
烬时间和纸条炭化的长度 ,余烬时间短 、
炭化长度
短的纸阻燃效果好 。平均碳化长度 ≤11. 5 cm 者
即认为合格 。
(2) 在一定条件下从接触火焰后的碳化长度
(碳化后 ,纸的强度明显发生变化部分的长度) 、
余
火和残存尘埃的有无来分等级 。阻燃性的种类如
表 1 所示
[ 4 ]
:
表 1 阻燃性的种类
种类
碳化长度
/ mm
余火
尘埃
防焰
1
级
≤
50
无
( < 1 s)
1 min
后不存在
防焰
2
级
≤
100
< 5 s
1 min
后不存在
防焰
3
级
≤
150
< 5 s
1 min
后不存在
(3) 按照国家标准 GB2406 - 80 用氧指数测定
标准来衡量 。氧指数小于 20 的为易燃 ;氧指数在
25~30 之间的为难燃 ;氧指数在 35~40 之间的为
不燃 。
3
阻燃剂的现状与发展前景
3. 1 卤系阻燃剂
卤系阻燃剂主要有有机卤化物 、
含卤氨类酸
盐和含卤高分子等 ,且多用氯元素和溴元素做阻
燃剂 。此类阻燃剂的作用机理主要是利用了隔离
效应和抑制效应 。以含溴阻燃剂为例 ,当加入含
溴阻燃剂时 ,遇火即发生下列分解反应 :
①含溴阻燃剂
△
Br
・
②Br
・
+ R —CH
3
△
R —CH
・
2
+ HBr
③OH
・
+ HBr
△
H
2
O + Br
・
含溴阻燃剂受热分解产生溴离子 ,活泼的溴
离子与高聚物反应产生 HBr ,HBr 与 OH
・
反应消耗
氢根自由基后 ,使燃烧连锁反应受到抑制 ,燃烧减
慢 ,致使火焰熄灭 。含氯阻燃剂和含溴阻燃剂也
有同样的作用 ,只是效果不如前者
[ 1 ]
。另外 ,阻燃
剂在受热时产生密度比空气大且不易燃的卤化氢
气体 ,覆盖到纸及纸制品的表面 ,形成了一层保护
膜 ,从而使燃烧减慢或熄灭 。
卤系阻燃剂单独使用时效果并不好 ,大多数
的卤系阻燃剂是和氧化锑 (或锑酸钠) 协同使用 ,
但由于锑的纯度不高 ,给环境带来了很大的负面
影响 。长期以来 ,人们一直希望能减少其用量 ,甚
至取代锑化合物 。特别是近年来 ,氧化锑价格上
涨幅度很大 ,且市场不稳定 ,更加剧了解决这一问
题的紧迫性 。但从现有的研究结果来看 ,目前尚
未找到能与其相媲美且可普遍使用于卤系阻燃剂
的协效剂
[ 5 ]
。
尽管卤系阻燃剂存在一些缺点 ,但由于其阻
燃效率高 ,价格可为用户承受 ,没有合适的协效
剂 ,所以它仍然没有失去在有机阻燃剂中的地位 ,
人们在使用此系阻燃剂的同时研制开发更多的高
效低毒新产品 。
3. 2 磷系阻燃剂
磷系阻燃剂主要有磷酸氢盐 、
磷酸铵盐 、
聚磷
酸氨和磷酸酯衍生物等 。最初应用的是磷酸氢
盐 ,现在应用的主要为有机化合物 ,如聚磷酸铵 、
磷酸酯衍生物 。含磷化合物的阻燃机理也主要利
用了隔离效应 :磷化物受热分解所产生的酸 ,如磷
酸 、
偏磷酸等 ,在较高温度下和纤维作用 ,碳化生
成焦碳层附着在纸及纸制品表面 ,隔绝了和空气
的作用 ,同时又防止和减少了甲烷 、
一氧化碳等气
体的生成和逸出 ,起到了阻燃的作用 。
在此类阻燃剂中 ,一般的使用方法是氮 - 磷
组合使用 ,因为氮的协同增效作用 ,使得磷系阻燃
剂的效果好 、
热稳定性高 、
无烟 、
低毒 、
具有自熄
性 。广义上讲 ,氮 - 磷系阻燃剂主要有三种 : ①聚
磷酰胺类化合物 ; ②磷酸三聚氰胺盐 ; ③磷氰聚合
物
[ 6 ]
。其中磷酸三聚氰胺在木材及纸张中的阻燃
效果良好 。另外 ,目前在其它类型材料中使用的
阻燃剂中 ,正大力开发膨胀型阻燃剂 ,它是由碳
源 、
酸源和气源组成 ,活性成分为磷和氮 。它不含
7
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造纸化学品 2002 (3)
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