当过剩 CaCO
3
未几时，PH 值就下降，HSO
3
—
浓度就增加，由于 SO
2
被吸收了。在没有
CaCO
3
未几时，CaSO
3
会溶解并使 HSO
3
—
的浓度更大：
CaSO
3
+SO
2
+H
2
O Ca
→
2+
+2HSO
3
—
一般，SO3=的浓度不是 PH 值的函数，由于它趋向于被平衡所控制：
CaSO
3
（固）←→Ca
2+
+SO
3
=
然而，在 PH 值较高时，CaSO
3
趋向于在洗涤塔内结晶，从而使 SO
3
=
浓度较高；
当 PH 值低时，CaSO
3
趋向于溶解，需要较低的 SO
3
=
浓度。
CaSO
3
的结垢
亚硫酸盐固体产物 CaSO
3
·1/2H
2
O 的相对饱和度极大地取决于 PH 值，由于其溶解
度受下列平衡的支配：
CaSO
3
+H
+
Ca
←→
++
+HSO
3
-
进进洗涤塔的溶液，其 CaSO
3
应稍微有些过度饱和。当溶液通过洗涤塔时，由于
SO
2
的吸收，HSO
3
-
浓度增加了；由于 CaSO
3
或 CaCO
3
的溶解，Ca
++
浓度增加了；但是
PH 值却下降了，由于 SO
2
吸收获为 HSO3-把 H+加到溶液中往了。因此，离开洗涤塔的
CaSO
3
的 RS 取决 于 PH 值下 降被 CaCO
3
中 和 的 程 度 。 如 只 有 少 数 CaCO
3
被 溶 解 ，
CaSO
3
的 RS 会很大并产生 CaSO
3
固体及洗涤塔的设计，这些条件可能会、也可能不会
导致结垢。
Shawnee 的 运 行 情 况 显 示 ： 要 使 除 雾 器 性 能 可 靠 ， 必 须 避 免 过 剩 的
CaCO
3
(Head,1976)。过剩 CaCO
3
的存在会导致 CaSO
3
在除雾器内结晶从而产生一种
“
”
粘滞 的泥浆沉积层。在Shawnee，除雾器保持得很干净，其石灰石利用率大于 85%。
这一结果在于使用了 Frendonia 生产的优质石灰石。反应性较差或较粗的石头应该能使
设备以较低的利用率可靠地运行。有一个潜伏的题目是双回路洗涤中的高 PH 值回路中存
在大量的未进行过反应的石灰石。
强制氧化的作用
向 EHT 注进空气而使亚硫酸盐完全氧化，或者作为烟气中较低的 SO
2
/O
2
比例的结
果而使亚硫酸盐完全氧化，经常能改进 SO
2
的吸收（Borgwardt,1978）。氧化使溶液中
重亚硫酸盐的浓度降低，从而因水解反应而使 SO
2
通过液膜的扩散使以进步(Chang 和
Rochelle,1980)；
SO
2
+H
2
O H
→
+
+HSO
3
-
这一点在 PH 值较低（4~5）及 CaSO
3
固体导致较高的 HSO
3
-
浓度时尤为真实。
脱硫
SO
2
的脱除直接与石灰石的利用率、粒径及洗涤塔内的固体浓度有关。相对较低的石灰
石利用率、较细的粒子和较高的固体浓度有利 SO
2
的脱除。EHT 较大的体积也有助于脱硫。
高的 L/G 比不仅会靠物理作用增加质量的传递，而且会靠降低时 CaCO
3
溶解的需要和靠
降低洗涤塔内重亚硫酸盐的浓度来进步脱硫效率。这些变量都会在洗涤塔内产生较高的
PH 值和较低的重亚硫酸盐的浓度，这两种现象会促使 SO2 通过水解反应以重亚硫酸盐
的形式作液相扩散：
SO
2
+H
2
O
H
←→
+
+HSO
3
-
碱性和缓冲添加剂能在不降低石灰石利用率的情况下进步脱硫效率。碱性添加剂会产
生高浓度的已溶解硫酸盐，后者会通过下式所示的固 /液平衡引起高浓度的亚硫酸盐
（SO
3
=
）：
CaSO
3
(固)+SO
4
=
CaSO4(
←→
固)+SO
3
=
亚硫酸盐和基本的缓冲核素（A
-
）都能与 SO
2
反应，从而进步它作为重亚硫酸盐的
液相扩散：