白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
5 计算
CODCr（O2，mg/L）=（V0-V1）×C×8×1000/V
式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，ml；
V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml；
V——

 

水样的体积， ml；

8——氧（1/2O）摩尔质量，g/mol。
7 注意事项
7.1 使用 0.4 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg，如取用 20.00mL 水样，即最高可
络合 2000mg/L 氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫
酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
7.2 水样取用体积可在 10.00—50.00mL 范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行相应
调整，也可得到满意的结果。
7.3 对于化学需氧量小于 50mg/L 的水样，应改用 0.0250mol/L 重铬酸钾标准溶液。回
滴时用 0.01mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。
7.4 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的 1/5—4/5 为宜。
7.5 用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢
钾的理论 CODCr 值为 1.176g，所以溶解 0.4251g 邻苯二甲酸氢钾
（HOOCC6H4COOK）于重蒸馏水中，转入 1000mL 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，
使之成为 500mg/L 的 CODCr 标准溶液。用时新配。
7.6 CODCr 的测定结果应保留三位有效数字。
7.7 每次滴定时，应对硫酸亚铁铵滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的
变化。
二、库仑滴定法
1、原理
水样以重铬酸钾为氧化剂，在 10.2mol/L 硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电
解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生亚铁离子所消耗的电量，
按照法拉第定律计算水样中的 COD 值，即：
CODCr（O2，mg/L）=[（QS-QM）×8000]/（96500×V）
式中：QS—标定与加入水样中相同量重铬酸钾溶液所消耗的电量；
Qm—水样中过量重铬酸钾所消耗的电量；
V—水样的体积，ml；
96500—法拉第常数。
此法简便、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液标定标准滴定溶液的步骤，缩短了回流
时间，尤其适合工矿企业的工业废水控制分析。但由于其氧化条件与重铬酸钾法不完全一
致，必要时，应用重铬酸法测定结果进行核对。
2、仪器
2.1 化学需氧量测定仪。
2.2 滴定池：150mL 锥形瓶。
2.3 电极：发生电极面积为 780mm2 铂片。对电极用铂丝做成，置于底部为融熔玻璃的
玻璃管（内充 3mol/L 的硫酸）中。指示电极面积为 300mm2 铂片。参比电极为直径
1mm 钨丝，也置于底部为融熔玻璃的玻璃管（内充饱和硫酸钾溶液）中。
2.4 磁搅拌器、搅拌子。