2.5 回流装置：34＃标准磨口 150mL 锥形瓶的回流装置，回流冷凝管长度为 120mm。
2.6 电炉（300W）。
2.7 定时钟。
3、试剂
3.1 重蒸馏水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾进行重蒸馏。
3.2 重铬酸钾溶液（c1/6K2Cr2O7=0.050mol/L）：称取 2.452g 重铬酸钾溶于
1000mL 重蒸馏水中，摇匀备用。
3.3 

—

硫酸 硫酸银溶液：于 500mL 浓硫酸中加入 5g 硫酸银，使其溶解，摇匀。

3.4 硫酸铁溶液（c1/2Fe（SO4）3=1mol/L）：称取 200g 硫酸铁溶于 1000mL 重蒸
馏水中，混匀。若有沉淀物，需过滤除去。
3.5 硫酸汞溶液：称取 4g 硫酸汞置于 50mL 烧杯中，加入 20mL3mol/L 的硫酸，稍加
热使其溶解，移入滴瓶中。
4、测定步骤
4.1 标定值的测定：
4.1.1 吸取 12.00mL 重蒸馏水置于锥形瓶中，加 1.00mL0.050mol/L 重铬酸钾溶液，
慢慢加入 17mL

—

硫酸 硫酸银溶液，混匀。放入 2~3 粒玻璃珠，加热回流。

4.1.2 回流 15min 后，停止加热，用隔热板将锥形瓶与电炉隔开，稍冷，由冷凝管上端
加入 30mL 重蒸馏水。
4.1.3 取下锥形瓶，置于冷水浴中冷却，加 7mL1mol/L 硫酸铁溶液，摇匀，继续冷却至
室温。
4.1.4 放入搅拌子，插入电极，开动搅拌器，锨下标定开关，进行库仑滴定。一起自动控
制重点并显示重铬酸钾相对应的 COD 标定值。将此值存入一起的拨码盘中。
4.2 水样的测定：
4.2.1 COD 值小于 20mg/L 的水样：
4.2.1.1 准确吸取 10.00mL 水样置于锥形瓶中，加入 1~2 滴硫酸汞溶液及 0.050mol/L
重铬酸钾 1.00mL，加入 17mL

—

硫酸 硫酸银溶液，混匀。放入 2~3 粒玻璃珠，加热回

“

流。以下操作按照 标定值测定的 4.1.2、4.1.3”进行。
4.2.1.2 放入搅拌子，插入电极并开动搅拌器，锨下测定开关，进行库仑滴定，仪器直
接显示水样的 COD 值。
如果水样氯离子含量较高，可以少取水样，用重蒸馏水稀释至 10mL，测得该水样的
COD 为：
CODCr（O2，mg/L）=10×COD/V
式中：V——水样的体积，mL
COD——一仪器 COD 读数，mg/L。
4.2.2 COD 值大雨 20mg/L 的水样：
4.2.1 吸取 10.00mL 重蒸馏水置于锥形瓶中，加入 1~2 滴硫酸汞溶液和 0.050mol/L
重铬酸钾溶液 3.00mL，慢慢加入 17mL

—

硫酸 硫酸银溶液，混匀。放入 2~3 粒玻璃珠，

“

加热回流。以下操作按 标定值测定的 4.1.2、4.1.3、4.1.4”进行标定。
4.2.2 准确吸取 10.00mL 水样（或酌量少取，加水至 10mL）置于锥形瓶中，加入
1~2 滴硫酸汞溶液及 0.050mol/L 重铬酸钾溶液 3.00mL，再加 17mL

—

硫酸 硫酸银溶

液，混匀，加入 2~3 粒玻璃珠，加热回流。以下操作按 COD 小于 20mg/L 的水样测定步
骤 4.2.1.2 进行。
5 注意事项
5.1 对于浑浊及悬浮物较多的水样，要特别注意取样的均匀性，否则会带来较大的误差。