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脱硫剂脱除 H2S 反应特性
在面临能源日益枯竭的今天,沼气作为一种可再生的生物质能,具有广泛的应用前景。由于
发酵产生沼气的原料不同,沼气的主要成分为甲烷(40% ~75%),二氧化碳(15% ~60%),硫化
氢(0.005% ~2%)等[1]。由于 H2S 是一种剧毒的有害气体,对管道、燃烧器和仪器仪表等有强
烈的腐蚀作用[2],会造成严重的安全隐患,而且燃烧后产生二氧化硫,污染环境并影响人
的身体健康[3]。同时国家和行业对 H2S 在不同场合的最高浓度也做了严格的规定,其中基
于此原因,H2S 的脱除成为沼气应用过程中一个必不可少的环节,逐渐成为各方重点研究的
课题[4-7]。
干法脱硫相对操作简单,设备投资较小等优点[4,5],其最大的特点是属于精脱硫,可
以很好地达到国家的净化标准,而且有的干法脱硫可以脱除多种有机硫。其中干法脱硫中的
氧化铁法,已经是相对传统的方法,由于其相对于活性炭、分子筛等脱硫剂价格便宜,资源
丰富,且可多次再生,从而在工业上得到了广泛应用。氧化铁脱硫再生方法操作简单,置于
阴凉通风处即可实现较好的再生。对于 Fe2O3 脱硫剂的研究多数是从一些理化性能或者实
验条件的角度去研究对脱硫剂性能的影响[8,9]。在一些改性研究中,AdibF.等[10,11]
研究发现,活性炭的表面酸碱性通过影响 H2S 的氧化产物的分布从而影响了活性炭的脱硫效
率,酸性越弱,H2S 越容易解离成 HS-、S2-离子,产生的硫的氧化物越少。借鉴活性炭中的
改性,碱溶液对其进行改性是常见的改性方式[12]。曾丹林等[13]通过酸碱改性制备了酸式
和碱式 2 种不同表面性质的 Fe2O3 脱硫剂,通过研究发现碱式脱硫剂提高了脱硫的性能。
黄飞等[14]研究了不同浓度的 KF、K3PO4 和 NaOH3 种碱性添加剂对自制的 Fe2O3 脱硫剂的脱
硫影响,在一定浓度范围内均能提高硫容。以上研究中,对 Fe2O3 脱硫剂的各种方面研究
比较细致,但均未从反应动力学和反应级数方面进行深入研究,由于这两方面可以反映出脱
硫速率的快慢,因此本文将主要从这两方面着手。同时,决定选择从碱性方面[12-15]研究,
选择 3 种碱性添加剂对 Fe2O3 脱硫剂处理后进行研究,主要从研究对比脱硫剂脱硫速率来
反映碱性溶液处理脱硫剂的效果。
1 实验部分
1.1 反应原理
Fe2O3 脱硫剂脱除 H2S 的过程中,是水
合氧化铁参与了与 H2S 的反应,其反应方程式:
常温条件下脱硫后的产物与氧气接触后即可再生为 Fe2O3 脱硫剂,再生反应方程式: