第 31 卷 第 2 期
2009 年 4 月
山
东
冶
金
Shandong Metallurgy
Vol.31，No.2
April 2009
摘
要：试样以硫磷混酸溶解后，加盐酸使铁转化为氯化铁，用 SnCl
2
预还原大部分 Fe
3＋
为 Fe
2＋
，然后用 TiCl
3
定量还原剩余
的 Fe
3＋
，过量的 TiCl
3
可在硫酸铜的催化下，借水中溶解氧及空气中的游离氧氧化消除其影响。在硫磷混酸介质中，以二苯
胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定全铁量，取得了令人满意的结果。
关键词：铁矿石；全铁；重铬酸钾滴定法；硫酸铜
中
中图分类
号
号：O614.81
+
1
文献标识码：A
文章编号：1004-4620（2009）02-0049-02
试验研究
试验研究
收稿日期：2009-01-13
作者简介：薛明浩，男，1968 年生，1991 年毕业于潍坊学院化学系。
现为山东鲁丽钢铁有限公司董事长兼总经理，工程师。
1 前 言
铁矿石中全铁的测定，大多采用盐酸溶解试样
后，再过滤回收不溶性残渣，残渣灼烧以氢氟酸、硫
酸冒烟处理，再用焦硫酸钾熔融的国标法
［1-2］
。用盐
酸酸化后，以二氯化锡还原 Fe
3＋
为 Fe
2＋
，过量的二氯
化锡用氯化汞氧化除去
［1］
或用 SnCl
2
-TiCl
3
还原 Fe
3＋
为 Fe
2＋
，用重铬酸钾氧化过量的 TiCl
3
为 TiCl
4
，以消
除其对分析结果的影响。由于分析方法中使用的
汞盐为剧毒化学药品，对人体有害且污染环境，为
此，国内外化学分析工作者多年来对无汞测定铁矿
石中全铁的方法，做了大量的试验研究工作。其中
对不用汞盐的重铬酸钾滴定法试验研究较多的是
SnCl
2
-TiCl
3
还原 Fe
3＋
为 Fe
2＋
的分析方法，而选择一种
合适的指示剂用来准确辨认 Fe
3＋
的还原终点是该方
法的难点。国标及经典的分析方法
［2-6］
用钨酸钠指
示剂指示还原 Fe
3 ＋
终点，即当 Fe
3 ＋
被定量还原为
Fe
2＋
后，过量 1 滴 TiCl
3
溶液时，可使钨酸钠中的六价
钨还原成蓝色的五价钨化合物，俗称“钨蓝”，故溶
液呈蓝色，过量的 TiCl
3
常用重铬酸钾氧化使钨蓝色
泽褪去，但因氧化剂与滴定剂同是用重铬酸钾溶
液，易引入误差，影响测定结果的准确度。
作者根据多年的分析化学工作经验及参考有
关文献
［2-6］
，用硫酸铜代替重铬酸钾，利用硫酸铜中
Cu
2＋
的催化作用，加水稀释溶液体积，借用水中氧和
空气中的游离氧氧化，使“钨蓝”色泽褪去，避免了
用重铬酸钾氧化“钨蓝”褪色易引入的分析误差
［2］
。
2 实验部分
2.1 试剂
硫磷混酸：将 150 mL 硫酸（
ρ1.84 g/mL）在搅拌
下缓慢注入 700 mL 水中，冷却后再加入 150 mL 磷
酸（
ρ1.70 g/mL），混匀。盐酸：ρ1.19 g/mL。氯化亚锡
溶液（6％）：称取 6 g 氯化亚锡溶于 20 mL 热盐酸中
以水稀释至 100 mL。三氯化钛溶液：取三氯化钛溶
液（15%～20%）1 份，加盐酸（1＋3）9 份混匀。钨酸
钠（25％）：称取 25 g 钨酸钠溶解于 5%的磷酸中，混
匀。硫酸铜溶液：0.5％。二苯胺磺酸钠指示剂：
0.5％。重铬酸钾标准溶液(K
2
Cr
2
O
7
)＝0.008 333 mol/L：
称取 2.451 5 g 预先在 150 ℃烘干 1 h 的重铬酸钾（基
准试剂）溶解于水，移入 1 000 mL 容量瓶中，用水稀
释至刻度，混匀。硫酸亚铁铵溶液［（NH
4
）
2
Fe（SO
4
）
2
·
6H
2
O］约 0.05 mol/L：称取 19.7 g 硫酸亚铁铵溶于硫
酸（5＋95）中，移入 1 000 mL 容量瓶中，用硫酸（5＋
95）稀释至刻度，混匀。
2.2 实验方法
称取 0.200 0 g 试样于 500 mL 三角瓶中（随同试
样做空白试验），加 25 mL 硫磷混酸，轻轻摇动三角
瓶，使试样分散开，于电炉上加热溶解，并蒸发冒白
烟离开瓶底 6 cm 处。取下自然冷却后，小心用少量
水冲洗瓶口瓶壁，加盐酸 13 mL 加热至沸，趁热滴加
氯化亚锡溶液还原至浅黄色，加水 100 mL 左右（此
时应控制温度为 50～60 ℃，温度高时可用流水冷
却）。加钨酸钠溶液 10 滴，用三氯化钛溶液还原至
溶液呈蓝色，加硫酸铜溶液 2 滴，摇动 3～5 s 使钨蓝
色泽刚好褪去，以水稀释至溶液体积 160 mL 左右，
用流水冷却至室温，加二苯胺磺酸钠指示剂 4 滴，用
重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫红色为终点。
2.3 空白测定
空白试液在滴定前，准确加入 6.00 mL 硫酸亚
铁铵溶液，加二苯胺磺酸钠指示剂 4 滴，用重铬酸钾
标准溶液滴定，滴定后记下消耗的重铬酸钾标准溶
液的 mL 数（
A），向溶液中准确加入 6.00 mL 硫酸亚
铁铵溶液，再以重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫
红色，记下滴定的 mL 数（
B），则 V
0
＝
A－B 即为空白
测定铁矿石中 TFe 的重铬酸钾滴定法改进实验
薛明浩
1
，王俊秀
1
，张小燕
1
，李龙霞
1
，王际祥
2
（1 山东鲁丽钢铁有限公司，山东 寿光 262724；2 莱芜钢铁集团有限公司，山东 莱芜 271104）
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