环境保护 !""#・!

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工程与技术

由于氰基 % $ &’ ( 是一种强络合剂，故氰化物被大量用于

氰化提金、氰化电镀金属 % 如黄铜或铜等 ( 工业；作为化工原料，

氰化物又被大量用于合成橡胶、纤维和染料等工业。文献

) # *

指

出 #++! 年全球共生产 ,&’+- . / #"

1。随之大量产生的含氰废

水对人类的健康和牲畜、鱼类的生命都是一种严重的威胁。尽

管用了很多方法对废水进行处理，但多数工厂排放的含氰废水

仍超过排放标准 % &’

3"- .4#"

$ 0

( ；有的虽然排放达标，但处

理费用太高。为此，人们一直在寻找操作简单、成本低、效果好

的含氰废水处理方法。

含氰废水分为高浓度含氰废水 % &’

5 6"" / #"

$ 0

( 、低浓度

含氰废水，对前者一般用回收氰化物的方法处理，对后者采用

破坏氰的方法处理。本文介绍目前国内外含氰废水的各种处理

方法的工业应用及研究进展，并进行简略评述。

回收氰化物类方法

!" !

酸化法

酸化法是金矿和氰化电镀厂处理含氰污水的传统方法。早

在 #+7" 年国外某金矿就采用了此法处理含氰污水。我国金矿
采用酸化法处理高浓度含氰污水也有十几年的历史，现已拓宽

到处理中等浓度的氰化贫液和矿浆领域。其突出优点是能回收

污水或矿浆中的氰。

酸化法原理是用硫酸或二氧化硫将废水酸化至 8, 9

!- : ; 7，金属氰络合物分解生成 ,&’，,&’ 的沸点仅 !.- 0< ，

当向废水中充气时极易挥发，挥发的 ,&’ 用碱液 % ’=>,( 吸收
并返回浸金使用。只有 ?&’

离子和 ) @A % &’ (

6 $

络离子不能分

解。

一般情况下废水中 ?&’

离子浓度足够大，最终可使废水中

几乎全部的 &B 由 &B&’ 沉淀转化为溶度积更小的 &B?&’ 沉
淀而除去。而废水中的 CD、EF 足以使几乎全部 ) @A % &’ (

6 $

络

离子生成 GA

) @A % &’ (

* 沉淀而除去。一般的锌粉置换氰化厂，

废水中锌含量比 ) @A % &’ (

6 $

含量高得多。当 ) @A % &’ (

6 $

全部

沉淀后，大部分锌以 CD

! H

形式存在于酸性废液中，如果中和废

水，则锌一部分与残存的 &’

生成 CD % &’ (

沉淀，另一部分生

成 CD % >, (

除去。

经过酸化法处理后，污水中氰化物浓度降低到 7" / #"

$ 0

。

铜和氰化物的回收率为 :.I ; +.I ，经济效益显著。酸化法的
缺点是处理后废水含氰达不到排放要求，需进行二次处理；处

理成本和投资较高。

近几年，我国一些厂家对酸化法不断进行改革，使处理工艺

日臻完善。招远氰化厂的流程改革是：增加铜沉淀槽；将一次发

生、一次吸收改为两次发生、两次吸收；将酸化后的废液再次进

行吹脱：然后经石灰中和，与浮选尾矿混合进入尾矿坝自然曝

气。尾矿坝溢流水含氰 3"- # / #"

$ 0

，重金属离子含量也达国家

排放标准，尾矿坝水返回选矿厂再用。新城氰化厂的流程改革

是：将一次发生、一次吸收改为二次发生、二次吸收；尾液再经漂

白粉处理：

然后与浮选尾矿混合进入尾矿坝自然曝气。尾矿坝溢

流水含氰 3"- # / #"

$ 0

；

重金属离子含量也达国家排放标准。

!" #

溶剂萃取法

#++J 年清华大学核研院研究开发出了溶剂萃取法处理氰

化贫液的新工艺并达到了工业规模的应用

) ! *

。在山东莱州黄金

冶炼厂和广东某金矿成功运行。

其原理是利用一种胺类萃取剂萃取贫液 % &B.- 7K L MN

CD#- JK L MN 总氰 #6K L M ( 中的有害元素 &B、CD 等，而游离氰则

留在萃余液中，负载有机相用 ’=>, 溶液反萃。处理后的水相

% 即萃余液，含 &B"- #!K L MN CD"- "!K L MN 游离氰 6- +K L M ( ，返回

氰化浸金系统，以利用其中的氰和实现贫液全循环。这样不仅

解决了贫液中杂质离子对浸金指标的影响，而且达到了污水零

排放的目的，彻底根治了外排废液对环境的污染。

被浓缩的 &B、CD 和部分络合氰的反萃液的体积只为原贫

液的 # L 0，现采用酸化法处理。清华大学采用电积 $ 部分酸化
法

) 7 *

处理回收得到金属 &B、&B $ CD 合金和 ’=&’ 溶液，’=&’

溶液再返回氰化浸金系统使用，这就避免了传统酸化法中部分

氰损失在沉淀中。

该工艺的特点是：萃取设备占地面积小，能实现操作自动

化；与之配套的电积——

— 部分酸化法或酸化法设备只需较小的

处理能力，因此整个废水处理设备投资和占地面积较小。

目前，清华大学核研院正在开发一种改性胺萃取体系，可

萃取除去并回收废水中几乎全部的氰化物，处理后废水 &’

3"- . / #"

$ 0

% 用蒸馏法测定 ( ，

达到了国家排放标准。改性胺萃

取体系将用于工业上处理金矿或氰化电镀厂必须外排的那部

分含氰废水。

!" $

酸化沉淀 % 再中和法

酸化沉淀 $ 再中和法就是将贫液酸化至 8, 9 !，使废水中

含氰废水的处理技术最近进展

&’(’)* +’,’-./0’)* .1 *2’ 3’(2).-.45’6 .1 789)5:’ 7.)*95)5)4 ;96*’<9*’= 3=’9*0’)*

顾桂松

胡湖生

杨明德

! 清华大学核能技术设计研究院，

北京

"#$$#" %

摘

要

综述了含氰废水的处理技术最近进展，重点介绍了溶剂萃取法、酸化沉淀——

— 再中和法、!"#$ 法、活性炭吸附法、高

温水解法、蓝盐法等工艺的工业化应用情况。

关键词

含氰废水氰化物回收净化处理

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