有机中间体（苯系）废水治理现状与发展

    引言（一）
    随着发达国家环境保护意识与压力的日益加强，二十世纪八、九十年代，引发了有机
中间体生产与贸易中心的东移，形成了以中国、印度为核心的有机中间体的生产区。在此
期间，我国的有机中间体的生产与发展取得了长足的发展，但同时也带来了严重的环境

“

”

污染问题，为此，国家加大了环境保护力度，坚决关闭 五小 企业，对企业排放的三废

“

”

采取限期治理的措施。这样，环境污染问题就成为制约我国有机中间体行业发展的 瓶颈 ，

  

采取行之有效的三废处理技术显得尤为重要和必要。
    废水处理技术（二）
    1．1 氯化苯
    氯化苯是重要的氯系中间体，每吨产品排放废水1.5 吨，废水中主要含苯、氯苯等有机
物，通常含量为 100~200mg/L。
    目前国内氯化苯废水治理主要采用吹脱（或汽提）、吸附与生物处理相结合的办法，
由于温度升高有利于氯化苯的挥发。因此，在吹脱过程中应将污水加热到一定温度，吹脱
逸出的氯苯和苯泠凝回收，少量未冷凝的氯苯和苯用火星炭吸附回收，然后进行生化处
理。
    在吸附过程中由于活性炭不易再生，国内外开发树脂吸附，如美国采用苯乙烯一二乙
烯苯类树脂对溶液中的氯苯进行吸附，可以回收 95%的氯苯，树脂吸附后常用稀酸、稀碱
作脱附剂，脱附率为 95%，不产生二次污染，其吸附能力不变。
          在吸附环节，国外有的采用热解或催化氧化法替代，如德国采用将氯苯与
600~1000℃水蒸汽反应，催化剂为含 20%~99.9%（m/m）的 CaO 和 80%~0.1%（m/m）的
AL2O3 的铝酸钙,也可加入少量的 V、Cr、Mo、Fe、Ni、Cu。氯苯与水的比率为 1：0.5~1：4。
分解后的主要产物为烯烃 H2、CH4、CO2。
     国内济宁中银电化公司采用清污分流、封闭循环水、提高碱洗浓度到

10%以上来改善碱

洗效果消除了氯苯生产中的 60%废水，水耗由原来的 170t/t 降至 42t/t，同时降低了苯耗，
成本降低 500 元/t。在消除污染的同时提高了产品竞争力值得工业化推广应用。
     1．2 硝基苯与硝基氯苯
     硝基苯与硝基氯苯是以混酸对苯或氯苯进行硝化产物，废水中主要含有硝基苯、硝基
氯苯和酚盐类物质如硝基酚钠、二硝基酚钠、三硝基酚钠等。
     由于这类废水中有机物种类较多，目前国内普遍采用汽提、萃取或吸附再加上生化降
解的综合处理方法。这些过程的主要技术特点是：为防止固体不溶物对汽提塔的污染，在
进行汽提操作以前要对废水进行必要的过滤或滗析处理；在萃取前首先要对碱性洗水进
行酸析，去除硝基酚类；硝基苯和硝基氯苯酸析后的废水可以先用一种对应的有机溶剂
苯、氯苯萃取，萃取温度为 20~80℃，pH≤5，然后有机相再和 Na2CO3 在 pH≥8 的条件下
反萃；萃取液中苯或氯苯可返回硝化阶段重新再利用。
     国内有部分厂家采用吸附方法，目前主要的吸附剂为活性炭。近年来国内外对树脂吸
附处理硝基苯和硝基氯苯废水有大量的文献报道，树脂的组成有经溶剂溶胀后交联的聚

——

苯乙烯或丙烯酸

2——乙基乙酯，苯乙烯一二乙烯苯类聚合物等。南京大学开发的

CHA——111 大孔树脂用于处理硝基苯和硝基氯苯废水取得良好的效果，CHA——111 的
工作吸附容量为 126mg/L，处理水量为 190BV，处理后硝基苯类化合物的浓度小于
5mg/L，去除率为 99%，而且废水中的 pH 值对树脂吸附效果无明显影响。使用异丙醇为