锂硫电池正极材料:硫化聚丙烯腈
在一定温度下,有机聚合物会与硫单质发生脱氢硫化反应,生
成导电聚合物
——硫(S)复合材料,这类材料以导电高分子为主链,
能够提高正极材料的导电性和结构稳定性,而发生氧化还原反应的
S-S 基团则以化学键连接在主链上,这样一来,大部分 S 元素在放电
时仍在正极材料附近,进而确保了电池的循环稳定性
[
1]
。这种有机
聚合物的种类很多,如聚二乙基硅氧烷
[
2]
、聚苯乙烯
[
3]
、聚(
2-甲
基
-5-乙烯基吡啶)
[4]
以及聚氯乙烯
[
5]
等。
一、硫化聚丙烯腈材料的制备及分析
近年来,一些课题组将聚丙烯腈(
PAN)与单质硫在一定条件
下反应,生成硫醇基团和多硫键,放电时再与金属锂反应,对锂进
行负载,再经过充电重新生成
S-S 键,循环往复,释放并储存能量。
由于此类复合材料的
S 原子是嵌入到含电子导电聚合物的母体中,
所以能够有效地抑制放电产物在电解液中的溶解,阻止电极在充放
电循环中的恶化。同时,这类复合材料在室温下的电子导电率较高,
在很大程度上提高了单质硫的电化学活性,改善了单质硫电极的导
电性,因此,以这类复合材料制成的电极可以在室温下以较大电流
进行充放电。由于复合材料与硫间的化学键合力占主导,在充放电过
程中,正极体积变化的绝对值和自放电现象也将大大降低,提高了
电池正极的循环寿命。
以
PAN 为前驱体
[
6]
,用单质硫在
300
℃下脱氢硫化,得到了一
类新颖的硫化聚丙烯腈(
S-PAN)导电性电极材料。S-PAN 材料的充