再谈二次电池电极反应式的书写

　　二次电池又称充电电池或蓄电池，它的工作过程包括放电过程和充电过程，其电极名
称的确立及电极反应式的书写是长期以来困惑广大师生的难点，也是历年来高考的热点 。
2011 年高考新课标全国理综卷又再次作为重点考查了这方面的知识（共有 10 分），笔者
通过二十多年来的高三教学实践和探索，对此种题型的解法有些心得，归纳如下。

 

　　一、电极名称的确立

 

　　二次电池的放电过程相当于原电池的工作过程，电极叫正、负极，升价（失电子）的物
质作负极，降价（得电子）的物质作正极；它的充电过程相当于电解池的工作过程，电极
叫阴、阳极，升价（失电子或连外电源正极）的物质作阳极，降价（得电子或连外电源负
极）的物质作阴极。

 

　　二、电极反应式的书写方法

 

　　先根据总化学反应方程式中充电或放电方向物质的化合价升、降数确定该电极反应中的
得、失电子数，然后结合有关电解质溶液，利用电荷守恒定律，确定该电极反应的生成物和
反应物，最后根据元素守恒定律，确立并配平其它物质。

 

　　例

1（2011 年高考新课标全国理综卷第 11 题）铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的

总反应为：

Fe + Ni2O3 + 3H2OFe（OH）2 + 2Ni（OH）2 

　　下列有关该电池的说法不正确的是（）

 

　　

A．电池的电解液为碱性溶液，正极为 Ni2O3，负极为 Fe 

　　

B．电池放电时，负极反应为 Fe + 2OH2e Fe（OH）2 

　　

C．电池充电过程中，阴极附近溶液的 pH 降低 

　　

D．电池充电时，阳极反应为 2Ni（OH）2 + 2OH2eNi2O3 + 3H2O 

　　解析放电过程相当于原电池的工作过程。

 

　　（

1）电极名称的确立 

　　根据总化学反应方程式从左至右方向的化合价升降情况可判断，

Fe（升价）作负极，

Ni2O3（降价）作正极。 
　　（

2）电极反应式的书写 

　　正极反应式的书写：

 

　　①先根据总化学反应方程式接从左至右方向由

Ni2O3 的降价数及其还原产物写出：

Ni2O3 + 2e ― 2Ni（OH）2。 
　　②然后根据电荷守恒定律，从理论上分析可能存在两种情况：或在 ①式的左边加上

2

个

H+，或在①式的右边加上 2 个 OH，但结合题干中总化学反应方程式分析可知，电解质

溶液应为碱性溶液。因此，只有在①式的右边加上

2 个 OH 才能维持电荷守恒，则①式可改

写成：

Ni2O3 + 2e ― 2Ni（OH）2 + 2OH。 

　　③再根据元素守恒定律，确立并配平其它物质，将

“―”改成“”。只有在②式的左边加上

3 个 H2O 才能使氢、氧元素守恒，再检查镍元素已守恒。因此，该正极反应式最终为：
Ni2O3 + 2e + 3H2O2Ni（OH）2 + 2OH。 
　　负极反应式的书写：

 

　　①先根据总化学反应方程式从左至右方向由

Fe 的升价数及其氧化产物写出：Fe2e ― 

Fe（OH）2 
　　②然后根据电荷守恒定律，并根据题干中电解质溶液为碱性溶液，只有在①式的左边
加上

2 个 OH 才能维持电荷守恒，则①式可改写成：Fe2e + 2OH ― Fe（OH）2。 

　　③再根据元素守恒定律，确立并配平其它物质，将

“―”改成“”。 检查②式发现各元素均