MA 法脱碳新技术
二氧化碳脱除在合成甲醇和氨、制氢、天然气净化等工业生产中是非常重要的一个环节,
目前广泛采用的脱碳方法主要分为化学吸收法、物理吸收法和物理化学吸收法三类。其中化
学吸收法适用于
CO2 分压较低、净化度要求高的情况,但再生热能耗较大;物理吸收法适
用于
CO 分压较高、净化度要求低一些的情况,只需降压或气提予以再生,总能耗比化学吸
收法低,但
CO 回收率低,脱 CO 前必需将硫化物去除;物理化学吸收法净化度较高,总
能耗介于化学吸收法与物理吸收法之间。南化集团研究院开发的
MA 法脱碳新技术,采用
几种具有位阻效应的活性胺
,复配组成复合胺溶液 即 MA 溶液。该溶液有各种胺法脱碳溶
液的优点,且克服了各自的缺点,对
CO 具有物理吸收和化学吸收的双重性能,有良好的
节能效果和较高的净化度。该新技术已完成整个开发过程,已有
1 套完整的技术及开车经验,
可推广应用于各种工
况的工业装置。
1 基本原理
MA 复合胺溶液采用的有机醇胺分为两大类 :一类为叔/仲胺,对 CO 吸收溶解度大,
但吸收速率慢;另一类为仲/伯胺,醇胺分子结构中具有位阻效应的基团,使胺基上的氮
原子从
不同位置与 CO:形成不稳定的氨基甲酸盐,大大加快了吸收和解析 CO 的速度。
CO。在 MA 溶液中发生的主要反应如下 (式中 R ,R。,R。为氢或烷基):
R JR2NH+ CO2 一 R JR2NCOOH (1)
快速反应
RtR2NCOOH+H O
—R R2NH+H +HCO/ (2)
R1R2R3N+ H RlR2R3NH (3)
瞬时反应
总反应式为
:
CO2+ H2O 十 RlR2R
—,R1R2R NH HC02 (4)
式
(2)对普通醇胺而言,反应极慢,从而影响了整个吸收速度。而对 MA 溶液中的活性
胺,由于醇胺分子结构中具有位阻效应,因而
R R:NC0OH 极不稳定,故反应速度很快。
因此使用该复合胺溶液,在同浓度下与常用的烷醇胺相比,吸收能力提高,再生能耗下降。
在原料气
中若含有 H:S 时,MA 溶液与 H:s 的反应可以认为是瞬间反应。根据气液传质
的双膜理论,此反应在液膜内极窄的锋面上即可完成,反应速度常数大于
l0L/(mol·s),且
在界面和液相中处处都达到平衡。
在塔内自下而上,与由塔顶部、中部下来的
MA 复合胺溶液逆流接触,进行传热传质。
气体中的
CO:被吸收,净化气由塔顶引出,经净化气冷却器冷却到 40
℃以下,再由净化
气分离器回收冷凝液后送往下一工序
。
吸收了
CO:的 MA 复合胺溶液(富液),从吸收塔底部出来经减压后与贫液进行换热,
回收了部分热量后进人再生塔顶部,闪蒸出大部分
CO。然后自上而下与塔底蒸汽煮沸器产
生的气提蒸汽逆
流接触,解吸 剩余的 CO。一部分溶液从再生塔中部出来(半贫液),由半贫