快速法测定化学需氧量（
COD
cr
）
1、
概述
1、原理
水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中热回流一
定时间，重铬酸盐被水样中可氧化物质还原，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸
钾，根据消耗重铬酸钾的量计算
COD 值。
2、干扰及其消除
主要干扰物是氯离子，一般氯化物的干扰可使结果偏重铬酸钾高，故应在
回流前先加入硝酸银和硫酸铬钾，并增加硫酸银的用量，以抑制氯离子干扰。
3、适用范围
用
0.025mol/l(1/6K
2
Cr
2
O
7
)浓度的重铬酸钾可测定大于 50mg/l 的 COD 值(可
通过加入标准物质
x 克使 COD 本底值为 50mg/l，解决。)，方法使用硫酸-磷酸介
质，回流时间为
10min，适用于氯离子浓度低于 3000mg/l 的水样。
2、
仪器、试剂
1、 仪器
⑴ 回流装置：带 250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置
⑵ 加热装置：电炉或电热板
⑶50ml、25ml 酸式滴定管
2、试剂
⑴ 重铬酸钾标准溶液(1/6K
2
Cr
2
O
7
= 0.025mol/l)：称取预先在 120
℃烘干 2h 的基
准或优级纯重铬酸钾
12.258g 溶于水中，移入 1000m 容量瓶，稀释至标线，摇
匀。
⑵ 试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲罗啉（C
12
H
8
N
2
·H
2
O），0.695g 硫酸亚铁
（
FeSO
4
·7H
2
O）溶于水中，稀释至 100ml，贮于棕色瓶中。
⑶ 硫酸亚铁铵标准溶液（NH
4
）
2
Fe（SO
4
）
2
6H
2
O
≈0.050 mol/l：称取 19.75g 硫
酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入
20ml 浓硫酸，冷却后移入 1000ml 容量
瓶中，加入稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾溶液标定。
标定方法：
准确吸取
10.00ml 重铬酸钾标准溶液于 500ml 锥形瓶中，加水稀释到
110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，摇匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液，
用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
C[（NH
4
）
2
Fe（SO
4
）
2
]=
C
—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 （mol/l）
V
—硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）
⑷ 消 解 液 ： 2%Ag
2
SO
4
-H
2
SO
4
-H
3
PO
4
, 即 将 20g Ag
2
SO
4
（
A·R ） 溶 于 500ml
H
2
SO
4
（
A·R）中，加入 500 ml H
3
PO
4
（
A·R），混匀。
⑸ 硝酸银溶液：50% AgNO
3
，将
50 g AgNO
3
溶于
100 ml 水中，放置到 125 ml
棕色试剂瓶中。
⑹ 硫酸铬钾溶液：18%CrK（SO
4
）
2
·12H
2
O，将 18 gCrK(SO
4
)
2
·12H
2
O 溶于 100ml
水中，加热使其全部溶解，放置到
125ml 试剂瓶中。
3、
操作
1、 分析方法流程
V
00
.
10
2500
.
0
×