一、电芯原理
锂离子电芯的反应机理是随着充放电的进行,锂离子在正负极之间嵌入脱出,往返穿梭
电芯内部而没有金属锂的存在,因此锂离子电芯更加安全稳定。其反应示意图及基本反应式
如下所示:
二、电芯的构造
电芯的正极是 LiCoO2 加导电剂和粘合剂,涂在铝箔上形成正极板,负极是层状石墨加导电剂及粘合
剂涂在铜箔基带上,目前比较先进的负极层状石墨颗粒已采用纳米碳。
根据上述的反应机理,正极采用 LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2,其中 LiCoO2 本是一种层结构很稳定的
晶型,但当从
LiCoO2 拿走 XLi 后,其结构可能发生变化,但是否发生变化取决于 X 的大小。通过研究发
现当
X>0.5 时 Li1-XCoO2 的结构表现为极其不稳定,会发生晶型瘫塌,其外部表现为电芯的压倒终结。
所以电芯在使用过程中应通过限制充电电压来控制
Li1-XCoO2 中的 X 值,一般充电电压不大于 4.2V 那
么
X 小于 0.5 ,这时 Li1-XCoO2 的晶型仍是稳定的。负极 C6 其本身有自己的特点,当第一次化成后,正
极
LiCoO2 中的 Li 被充到负极 C6 中,当放电时 Li 回到正极 LiCoO2 中,但化成之后必须有一部分 Li 留
在负极
C6 中,心以保证下次充放电 Li 的正常嵌入,否则电芯的压倒很短,为了保证有一部分 Li 留在负
极
C6 中,一般通过限制放电下限电压来实现。所以锂电芯的安全充电上限电压≤4 .2V,放电下限电压
≥2.5V。
三、电芯的安全性
电芯的安全性与电芯的设计、材料及生产工艺生产过程的控制等因素密切相关。在电芯的充放电过程中,
正负极材料的电极电位均处于动态变化中,随着充电电压的增高,正极材料(
LixCoO2)电位不断上升,
嵌锂的负极材料(
LixC6)电位首先下降,然后出现一个较长的电位平台,当充电电压过高( >4.2V)
或由于负极活性材料面密度相对于正极材料面密度
(C/A)比值不足时,负极材料过度嵌锂,负极电位则迅速
下降,使金属锂析出
(正常情况下则不会有金属锂的的析出),这样会对电芯的性能及安全性构成极大的威
胁。电位变化见下图:
在材料已定的情况下,C/A 太大,则会出现上述结果。相反,C/A 太小,容量低,平台低,循环特性差。
这样,在生产加工中如何保证设计好的
C/A 比成了生产加工中的关键。所以在生产中应就以下几个方面进
行控制:
1.负极材料的处理
1)将大粒径及超细粉与所要求的粒径进行彻底分离,避免了局部电化学反应过度激烈而产生负反应的
情况,提高了电芯的安全性。
2)提高材料表面孔隙率,这样可以提高 10%以上的容量,同时在 C/A 比不变的情况下,安全性大大
提高。处理的结果使负极材料表面与电解液有了更好的相容性,促进了
SEI 膜的形成及稳定上。
2.制浆工艺的控制
1)制浆过程采用先进的工艺方法及特殊的化学试剂,使正负极浆料各组之间的表面张力降到了最低。提
高了各组之间的相容性,阻止了材料在搅拌过程
“团聚”的现象。
2)涂布时基材料与喷头的间隙应控制在 0.2mm 以下,这样涂出的极板表面光滑无颗粒、凹陷、划痕等
缺陷。
3)浆料应储存 6 小时以上,浆料粘度保持稳定,浆料内部无自聚成团现象。均匀的浆料保证了正负极在
基材上分布的均匀性,从而提高了电芯的一致性、安全性。
3.采用先进的极片制造设备
1)可以保证极片质量的稳定和一致性,大大提高电芯极片均一性,降低了不安全电芯的出现机率。