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摘要:介绍了几种水性聚氨酯化学改性研究进展,包括环氧树脂、丙烯酸树脂、有机硅烷等
二元共聚改性及两种以上树脂的三元共聚改性的研究状况。展望了水性聚氨酯化学改性的发
展趋势。

 

  关键词:水性聚氨酯;改性;共聚

 

  中图分类号:

TU74 文献标识码:A 文章编号: 

  

 

  

0 前言 

  聚氨酯

(polyurethane)是聚氨基甲酸酯的简称,是在聚合物内含有相当数量氨酯键的高

分子化合物。水性聚氨酯

(WPU)是以水代替有机溶剂作为分散介质的二元胶态体系,它不含

或含有少量有机溶剂,具有不燃、无毒无污染、节省能源、操作加工方便等优点,同时保留了
传统溶剂型聚氨酯的一些优良胜能,如良好的耐磨性、柔韧性、耐低温性和耐疲劳性等。单一
的聚氨酯乳液尚存在自增稠性差、固含量低、乳胶膜的耐水性差、光泽性较低、涂膜的综合性
能较差等缺点。但是,

PU 预聚体中的-NCO 基团具较强的活性,能与羟基、氨基、乙烯基等

基团反应,这就为研究者通过改性来提高

WPU 涂料的综合性能提供了可能,促使广大的

科研工作者对水性聚氨酯涂料进行各种改性研究,以扩大其应用范围。

 

  水性聚氨酯改性的方法有物理共混和化学共聚两种形式:共混是将具有互补特性的两
种或多种树脂混合在一起,存在的最大问题是混容稳定性差;共聚是通过在体系中引入各
种功能性的成分,合成具有特殊性能的复合乳液,因乳液的稳定性好而具实用性。目前 ,
PU 与羧甲基纤维素、聚乙烯醇、醋酸乙烯、丁苯橡胶、环氧树脂、聚硅氧烷和丙烯酸酯的复合
乳液均有研究,其中后三类复合乳液因在功能上与水性聚氨酯具有互补性,尤其对聚氨酯
涂层的耐水性及硬度、强度等力学性能的改善较为显著,因此,研究最为活跃。

 

  

 

  

1 环氧改性水性聚氨酯 

  环氧树脂具有许多优良的性能,如机械强度高、粘附力强、成型收缩率低、化学稳定性好、
电绝缘性好、热稳定性好等特点,广泛应用与涂料行业。由于环氧树脂的羟基与聚氨酯反应
时可以将支化点引入聚氨酯主链,使之部分形成网状结构,因此环氧改性聚氨酯(

EPU)

乳液在提高涂膜的附着力、抗张强度、耐水性和耐溶剂性等方面作用明显。

 

  

 

  

2 丙烯酸酯改性水性聚氨酯 

  聚丙烯酸酯

(PA)乳液具有较好的耐水性、物理机械性能和耐候性能,故 PU 和 PA 在性

能上具有互补性。丙烯酸酯类化合物对水性聚氨酯的共聚改性是将

PA 加入 PU 乳液中,再

通过引发剂进行自由基聚合而制得的复合乳液(

PUA)。其制备方法主要有以下几种方式

[1]:

① PU 乳液和 PA 乳液共混,外加交联剂进行共聚形成 PUA 复合乳液;②先合成 PU 聚

合物乳液,以此为种子乳液再进行丙烯酸酯乳液聚合,形成具有核

/壳结构的 PUA 复合乳

液;

③两种乳液以分子线度互相渗透,然后进行反应,形成高分子互穿网络的 PUA 复合乳

液;

④合成带 C=C 双键的不饱和氨基甲酸酯单体,然后将该大单体和其它丙烯酸酯单体进

行乳液共聚,得到

PUA 共聚乳液。 

  

 

  

3 有机硅改性水性聚氨酯 

  有机硅分子中既含有机基团,又含无机硅原子,具有较低的表面能,常用它作为有机
介质和无机介质的偶联剂。它在涂膜中向表面富集,赋予这些经过有机硅改性的涂膜优良的
耐水性、耐候性、耐酸碱性、耐高低温性能和良好的机械性能,因而得到了广泛的研究与应用。
但要实现有机硅与聚氨酯共聚改性,有机硅分子链上必须含有能与异氰酸酯中的

NCO 基反

应的活性基团,如羟基、氨基、乙烯基、环氧基等。羟基硅烷常作为羟基组分部分或全部代替