摘要：以具有手性的冰片为手性源，与丙酮酸进行酯化反应得到具有手性的丙酮酸冰片酯
此酯与硼氢化钠反应时，硼氢化钠主要从空间位阻较小的一端对丙酮酸冰片酯进行进攻，
其产物用手性柱进行分析，得到以Ｓ－（＋）构型为主的乳酸，光学纯度为９１．６％，
产率为８０％。

 

　　关键词：冰片；酯化反应；不对称反应；乳酸；手性源

 

　　中图分类号：

O622.5 文献标识码：Ａ文章编号：0439－８ 114（２０ 11）08－1671-02 

　　

 

　　Ａ

 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｓ－（＋）Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ ｗｉｔ

ｈ

 Ｈｉｇｈ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｐｕｒｉｔｙ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｒａｔｉｏ 

　　

 

　　ＧＥ

 Ｊｕｎ－ｙｉｎｇ 

　　（Ｋｅｙ

 Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃ

ｈｅｍｉｃａｌ

 Ｂｉｏｌｏｇｙ ｉｎ Ｊｉａｎｇｘｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ， Ｙｉｃｈｕｎ

 

Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，

 Ｙｉ c ｈｕｎ ３３６０００， Ｊｉａｎｇｘｉ， Ｃｈｉｎａ） 

　　

 

　　Ａｂｓｔｒａｃｔ：

 Ｃｈｉｒａｌ ｐｙｒｕｖａｔｅ ｂｏｒｎｅｏｌ ｅｓｔｅｒ ｗ

ａｓ

 ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｂｏｒｎｅｏｌ ａｓ ｔｈｅ ｃｈｉｒａｌ ｓｏ

ｕｒｃｅ

 ａｎｄ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｐｙｒｕｖａｔｅ． Ｗｈｅｎ ｒ

ｅａｃｔｉｎｇ

 ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ， ｔｈｅ ｅｓｔｅｒ ｗ

ａｓ

 ｍａｉｎｌｙ ａｔｔａｃｋｅｄ ｂｙ ｓｏｄｉｕｍ ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ ｆｒｏ

ｍ

 ｔｈｅ ｅｎｄ ｗｉｔｈ ｓｍａｌｌｅｒ ｓｔｅｒｉｃ ｈｉｎｄｒａｎｃｅ． Ｔｈｅ

 

ｐｒｏｄｕｃｔ

 ｗａｓ ａｎａｌｙｓｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｃｈｉｒａｌ ｃｏｌｕｍｎ ａ

ｎｄ

 ｐｒｏｖｅｄ ｔｏ ｂｅ ｌａｃｔｉｃ ａｃｉｄ ｗｉｔｈ ｅｘｃｅｓｓ Ｓ－（＋）

 

ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ，

 ｔｈｅ ｅ．ｅ．％ ｗａｓ ９１．６％； ａｎｄ ｔｈｅ

 

ｙｉｅｌｄ

 ｗａｓ ８０％． 

　　Ｋｅｙ

 ｗｏｒｄｓ： ｂｏｒｎｅｏｌ； ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ； ａｓｙｍ

ｍｅｔｒｉｃ

 ｒｅａｃｔｉｏｎｓ； ａｃｔｉｃ ａｃｉｄ； ｃｈｉｒａｌ 

　　

 

　　手性是自然界的本质属性之一，以手性助剂控制有机反应的立体选择性合成手性化合
物是不对称合成的重要手段之一。大量来自于天然产物的手性助剂和人工设计合成的手性助
剂，对有机反应具有较高的立体选择性［１］。冰片的应用历史悠久，其应用始载于唐代。
中医认为冰片味辛、苦，微寒，归心、脾、肺经，具有开窍醒神、清热止痛之功效；冰片也是
使用历史最悠久的香料之一，常用于调配薰衣草型、柑橘型等化妆品和古龙水等，也用于浴
用剂、室内清香剂、口腔用品、油墨等，此外，冰片还用于坚果和调味等实用香精［２，３］；
同时冰片也是一种非常好的手性助剂。本试验利用天然右旋冰片为手性源［４－６］与丙酮
酸进行酯化反应，生成不对称的丙酮酸冰片酯［６］，该酯用硼氢化钠进行还原，得到具
有Ｓ－（＋）构型过量的具有旋光性的乳酸。

 

　　１材料与方法

 

　　１．１材料

 

　　天然右旋冰片、丙酮酸、氧氯化锆，浓ＮＨ３，（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８均为国产分析纯
试剂，Ｃｅ（ＣＯ３）２，

 

　　Ｌａ２（ＣＯ３）３，Ｙｂ２（ＣＯ３）３，Ｓｍ２Ｏ３，Ｎｄ２Ｏ３，Ｇｄ２Ｏ３
由江西省金世纪新材股份有限公司提供，无水乙醚、无水乙醇、氢氧化钠、碳酸钠、氯化钠、无
水硫酸镁、无水氯化钙、浓硫酸等均为分析纯。