文章编号

：１００４ ４７３６（２００５）０４ ０００５ ０３

新 型 香 料

α 戊 基 肉 桂 腈 的 合 成 及 表 征

官仕龙

１

，周国辉

２

（１．武汉化工学院化工与制药学院，湖北省新型反应器与绿色化学工艺省重点实验室，

湖北 武汉

４３００７４；２．江西省轻工业研究所，江西 南昌 ３３００２９）

摘

　要：以苯甲醛为起始原料，通过三步反应合成了一种新型香料 α 戊基肉桂腈，产品总收率达到 ７６％．研

究了

Ｎａ ＣＯ 的用量对 α 戊基肉桂醛肟收率的影响，实验结果表明：当碳酸钠与 α 戊基肉桂醛的摩尔比为

０．９∶１ 时，α戊基肉桂醛肟收率最高，达到 ９４％．并用 Ｈ ＮＭＲ 及 ＦＴ ＩＲ 对产物的结构进行了表征．
关键词

：腈类香料；合成；α戊基肉桂腈

中图分类号

：ＴＱ ２２６．６；ＴＱ ６５５　　　文献标识码：Ａ

收稿日期

：２００５ ０３ ０９

作者简介

：官仕龙（１９６３ ），男，江西临川人，副教授，博士生．研究方向：精细化工，有机合成及生物医用高分子材料．

０　引　言

腈类香料是一种性能比醛类香料更为优越的

新型香料

，较之相应的醛类香料，腈类香料具有化

学性质稳定

，在使用过程中不分解变色，香气柔

和

，持久性好，并且使用安全，对皮肤无刺激性等

优点

［１，２］

，可望成为醛类香料的代用品．

α 戊基肉桂腈具有草青香、垠香、带坚果香，

气味尖刺

，持久性好，是一种比 α 戊基肉桂醛更

为优 越 的 香型 原料

［１］

．对于 α 戊基肉桂腈的合

成

，国内报道较少，本文选择苯甲醛作为起始原

料

，分 三步合成了 α 戊 基肉 桂 腈，总 收 率 达 到

７６％．该方法简单，收率较高，具有较强的工业推
广价值

．合成反应如下：

１　实验部分

１．１　原料与仪器

苯甲醛

：ＣＰ，上海化学试剂公司．用前蒸馏，

Ｎ

２

气保护

，置冰箱中储存备用；庚醛：纯度 ９６％，

广西柳州制药厂

．用前减压蒸馏，Ｎ

２

气保护

，置冰

箱中储存备用

；盐酸羟胺：ＣＰ，上海化学试剂总厂

试剂四厂

；无水碳酸钾：ＡＲ，天津博迪化工有限公

司

．研细后，在 ２７０～３００ ℃烘 ４ ｈ，置于干燥器中

备用

；苄基三乙基氯化铵（ＢＴ ＥＡＣ），按文献［３］制

备

；其他试剂均为分析纯试剂．

Ｎｉｃｏｌｅｔ ５ＤＸ Ｂ 型傅立叶变换红外光谱仪，

美国

Ｎｉｃｏｌｅｔ 公司；Ｒ ２４Ｂ 型核磁共振仪 ，日本日

立公司

．

１．２　α 戊基肉桂醛的合成

α 戊基肉桂醛由苯甲醛和庚醛在相转移催化

剂

ＢＴ ＥＡＣ 和无水碳酸钾作用下经羟醛缩合反应

合成

，具体操作见文献［４］，其收率为 ８５．５％．

１．３　α 戊基肉桂醛肟的合成

在装有温度计

、冷凝管、滴液漏斗和搅拌器的

１００ ｍＬ 四颈烧瓶中，加入 １０．７ ｇ α 戊基肉桂醛
（纯度为 ９５．２％，０．０５ ｍｏｌ），３０ ｍＬ 甲醇，控制温
度在

２７ ℃，从滴液漏斗中慢慢滴加事先用 ６．９ ｇ

盐酸羟胺

（０．１ ｍｏｌ）、设计量的 Ｎａ

２

ＣＯ

３

和

１４ ｍＬ

Ｈ

２

Ｏ 配好的溶液，０．５ ｈ 滴完，滴完后，将温度降至

２０ ℃，搅拌 ３ ｈ，然后静置 ８ ｈ，将反应混合物倒入
冰水中

，得白色或淡黄色晶体，抽滤，用甲醇与水

的体积比为

３∶１ 的混合溶剂洗涤 ３ 次，真空干燥

至恒重

，称重并计算产率．

１．４　α 戊基肉桂腈的合成

在装有温度计

、回流冷凝管（上接 ＣａＣｌ

２

干燥

管

）、滴液漏斗和搅拌器的 １００ ｍＬ 四颈圆底烧瓶

中

，加入 １０．９ ｇ α 戊基肉桂醛肟（０．０５ ｍｏｌ），２０

ｍＬ 苯，加热，使温度维持在 ８０ ℃，快速搅拌，从
滴液漏斗中逐滴滴加

１．４ ｍＬ 新蒸馏过的 ＰＯＣｌ

３

（０．０１７ ｍｏｌ），继续搅拌 ３０ ｍｉｎ，自然冷却至室温，
倾入冰水中

，分出有机层，水层用 １０×３ ｍＬ 苯萃

２００５ 年 ０７ 月　　　　　　　　　Ｊ．　Ｗｕｈａｎ　Ｉｎｓｔ．　Ｃｈｅｍ．　Ｔｅｃｈ．　　　　　　　 　　Ｊｕｌ．　２００５