质量控制图在水质分析中的应用

    质量控制是利用现代科学管理的方法和技术，检测分析过程中的误差，控制与分析有关
的各个环节，确保实验室结果的准确可靠。在误差的预测阶段获得实验室内具有代表性的精
密度和准确度水平后，希望在日常工作中始终保持此良好水平，即常规质量控制，这是实
验室内部分析质量控制的主要目的。记录和控制所获得的精密度和准确度数据的最好方法就
是绘制质量控制图。质控图是实验室以数据统计为理论基础，以一定时间内连续累计数据为
依据，用直观图的形式展现实验室的质量控制状态，使实验人员对样品分析工作及时作出
判断、采取有效措施并加以改正。实验室《认可准则》及资质认定《评审准则》均要求以质控图
来对质量控制的结果进行分析、评价。因此，本文以水中硫酸盐测定为例介绍质量控制图在
水质分析中的应用，供同行交流参考。

 

　　

1 质控图的建立 

　　绘制控制图的基本设想是考虑整个分析过程既存在系统误差，也存在随机误差。将实验
室内对某一指标的标准进行大量分析，以所获得的分析数据按正态分布的假设为基础，以
实验结果为纵座标，以实验次序为横坐标，以实验结果均值为中心线，根据计算得到均值
的标准差决定方法的警告限和控制限，它的基本形式如图

1。 

　　

2 几种常见的质控图 

　　

2.1 均值控制图（X-图）： 以铬酸钡分光光度法（热法）测定水中硫酸盐为例，绘制

质控图。

 

　　以测定次序为横坐标，测定结果为纵坐标，

X（均值）为中心线平行于横坐标，X±2S

为上下警告线，

X±3S 为上下控制限。然后，将每次测定质控样的结果按测定次序点在质控

图上，见图

2. 

　　

2.2 空白值控制图（Xb-Sb 图）： 空白值控制图可及时了解实验室污染对测定结果的

影响，如纯水中有杂质，试剂被沾污，交叉污染等。其数据来源于标准曲线绘制中的零浓度
空白值。在测定标准曲线时用纯水或溶剂作参比以获得空白值。在一定时间积累

20 个数据后，

即可绘制此图。空白值控制图不涉及有下控制限和下警告限。见表

2. 

　　

2.3 回收率控制图（P-图）： 

　　回收率控制图，即用加标水样测得的百分回收率绘制的控制图，用于控制样品分析的
回收率。加标的多少应根据样品被测物浓度范围而定，本底值高的样品可加入本底值一半量
的标准，加标后的总量应在分析方法最高测得质量浓度（

c）的 0.5～0.9 倍（即 0.5～

0.9c）. 
　　收集

20 个硫酸盐加标样品的测定数据（见表 3），计算得平均回收率（%）P=100.1，

回收率的标准偏差

SP=3.21，上下控制限 P±3SP 为 109.75～90.49，上下警告限 P±2SP 为

106.54～93.70，见控制图 4. 
　　

3 质量控制图的应用 

　　质量控制图绘制完成后，在日常分析水质样品时，质量控制样品与被测样品同时进行
分析，然后将质量控制样品测试结果标于质控图中，判断分析过程是否处于控制状态。

 

　　若点落在上下警告限之间，说明分析结果在一定置信水平之内得到控制，分析正常。若
点位于上或下控制线之外，表示分析失控，测定水样的结果不可信，应检查造成失控的原
因，纠正后重新测定。若点位于警告限和控制限之间，虽然测定结果可以接受，但有失控倾