浅谈化学分析中的一些不确定度相

关问题分析

　摘要：在化学分析过程中

,标准物质不仅是化学分析量值溯源的基础,是评估分析人员操作

水平的重要依据

,也是分析、测量工作质量管理的重要工具。其弊端在于只能对实验结果的精

密度进行评价

,而对于实验方法的可行性和科学性无法作出客观评估,这就导致可信的结果不

一定适宜和合理

,因此必须引入的一个有用的方法就是测量不确定度。就考核过程中评分标

准的制定等问题进行探讨。

 

　　关键词：化学分析

;不确定度;探讨 

　

 

　　

1 前言 

　　标准物质是具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性量值

,用以校准仪器,评价测量

方法或给物质赋值的材料或物质。标准物质主要应用于仪器设备校准、检验方法比对、实验室
之间比对、实验室内部质量控制等。标准物质具有准确量值的计量标准

,是测量时的参比标准。

在化学分析过程中

,标准物质不仅是化学分析量值溯源的基础,是评估分析人员操作水平的重

要依据

,也是分析、测量工作质量管理的重要工具。 

　　在我国过去沿用的国家化学基础标准中

,对于分析结果的评定一直是使用精密度来度量,

即对结果数据的平均偏差和极差进行计算并要求其不超出一定的范围

,现今国家最新使用的

基础标准版本已经对此进行了很大的改动

,主要就是把对分析结果的偏差度量改为使用不确

定度来评估结果。侧重于评估这些实验结果在多大程度上是可靠的。这就大大满足用户对于
实验结果的信心。而达到这一目的的前提是必须建立对非用户自身机构所得数据的信心

,这

就客观要求实验室必须引进质量保证措施来确保其能够并且正在提供所需质量的数据。这些
质量保证措施包括

:使用经确认的分析方法、使用规定的内部质量控制程序、建立测量结果的

溯源性。这也是实验室评估不确定度所应具备的必需条件。

 

　　

 

　　

2 不确定度的计算及评估 

　　在评估不确定度时

,同样也有一定的方法和程序,它同时要求分析人员注意产生不确定度

的所有可能来源

,正确的做法是集中精力分析最大的不确定分量,因为合成不确定的数值几乎

完全取决于那些重要的不确定分量

,实际上初步的分析就可快速确定不确定度的来源,当完成

不确定度评估后

,经过有关质量控制数据验证后,这一不确定度估计值能可靠地使用于以后该

方法所得到的结果中。为获得测量结果的不确定度估计值所要进行的工作可概括为以下

: 

　　

1)规定被测量。清楚地写明需要测量什么,包括被测量和被测量所依赖的输入量的关系。 

　　

2)识别不确定度的来源。列出不确定度的可能来源,包括前一步所规定的关系式中所含

参数的不确定度来源

,但是也可以有其他的来源,必须包括那些由化学假设所产生的不确定度

来源。

 

　　

3)不确定度分量的量化。测量或估计所识别的每一个潜在的不确定度来源相关的不确定

分量的大小

,通常可能评估或确定与大量独立来源相关的不确定度的单个分量,还要考虑数据

是否足以反映所有的不确定度来源

,计划其他的实验来保证所有的不确定度来源都得到考虑。

 
　　

4)计算合成不确定度。以上得到的信息是总不确定度的一些量化分量,他们可能与单个

来源有关

,也可能与几个不确定度来源的合成影响有关。这些分量必须以标准偏差的形式表

示

,并根据有关规则进行合成,以得到合成标准不确定度。 

　　

5)扩展不确定度。我们以用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度为例,标准滴定溶液