尿素进行尿醛缩合, 同时回收塔顶低沸物和塔底树
脂, 并进行水质分析。

图 1 预处理工艺流程

COD 采用 微波消 解法, 挥发 酚采 用溴 化滴定

法, 甲醛采用分光光度法, pH 采用酸度计测定。本
文图表中数据均为 3 个以上测试结果的平均值。
2 试验结果与讨论

2 1 缩合试验
2 1 1

加热时间对缩合反应除污效果的影响

在原废水中 投加相当 于废水 体积 5% 的盐酸

( 质量分数为 36% , 下同) , 95

下加热回流进行缩

合反应, 加热时间与污染物去除效果的关系见图 2。
试验表明, 随着回流加热时间的延长, 污染物的去除
率不断提高, 当加热时间大于 6 h 后, 除污效率趋于
平稳。

图 2 加热时间对除污效果的影响

2 1 2

酸种类及投加量对除污效果的影响

当加热温度为 95

, 加热时间为 6 h 时, 分别

用盐酸和硫酸( 质量分数为 98% , 下同) 作催化剂,
不同酸投加量对缩合反应除污效果的影 响见图 3、
图 4。

图 3 盐酸投加量对除污效果的影响

由图 3、图 4 可以看出, 随着酸投量 的 增 加, 缩

图 4 硫酸投加量对除污效果影响

合除污效果明显提高, 但当盐酸投量大于废水体积
的 4% 、或硫酸投量大于废水体积的 1. 3% 后, 除污效
果趋于平稳。两种酸催化除 COD 和苯酚效果接近,
硫酸催化除甲醛效果略高些。因硫酸可随后续石灰

中和形成沉淀去除, 故下述试验中用硫酸作催化剂。
2 1 3

尿素投加量对除污效果的影响

上述酸性缩合试验除苯酚效率很高, 但因原废

水中甲醛过量, 多余的甲醛无法进行酚醛缩合导致
甲醛及 COD

C r

去除 率不高( 低于 50% ) 。有资 料表

明

[ 2]

, 在加热及酸催化作用下, 甲醛还可与尿素缩合

生成尿醛树脂。为此, 试验在原废水中投 加 1. 3%
的硫酸, 95

下加热回流 4 h, 待反应釜底已形成酚

醛树脂块后, 再投加尿素继续加热回流 2 h, 使废水
中剩余的甲醛进一步与尿素形成尿醛树脂而去除。

尿素投加量对除污效果的影响见图 5。结果表明,
酚醛缩合 后期投加适量尿素能 大大提高甲醛 去除
率, 当尿素投加量为 9 g/ L 时( 相当于剩余甲醛、尿
素物质的量之比约为 1 1. 5) , 甲醛去除率由 49% 左
右提高到 85% 。

图 5 尿素投加量对除污效果的影响

2 2 缩合/ 精馏试验

研究发现, 树脂生产使用的原料福尔马林中除

甲醛外, 还含有相当量的甲醇等低分子醇类, 它们不
参与缩合反应而残留在废水中, 导致上述缩合处理
出水 COD

Cr

仍高达 50 000~ 60 000 mg/ L , 给后续处

给水排水

Vol. 31

No. 12

2005

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