2011 年第 2 期
工艺与技术
过稀酸水解、发酵制得乙醇。剩余物料仍用于制浆
造纸。
热水预抽提破坏了半纤维素上的乙酰基、糠醛酸
取代物等,生成乙酸及其他有机酸,乙酸等有机酸的
形成有助于打破纤维原料细胞壁的醚键连接,对低聚
糖的形成及去除起到了催化作用。另外,温度显著影
响液态热水的介电常数,在高温作用下,水也起到了
酸的作用。多聚糖特别是半纤维素,可以被水解生成
单糖,而酸的存在会使部分单糖进一步水解为醛,主
要是戊糖中的糠醛以及六碳糖中的 5- 羟甲基糠醛,
它们对微生物的发酵都有抑制作用。因此,采用碱(如
KOH
)来保持热水的 pH 值在 5~7 之间,使得生物质
尽可能不要水解为单糖,并且控制预处理过程中的化
学反应
[2]
。
由于木质纤维素颗粒在热水预处理的时候得到分
离,所以不需要另再减小生物质颗粒的粒径。预处理后
的纤维素具有极高的酶消化性。同时预处理过程可以
得到高产率的半纤维素转化的糖,水解产物可以直接
用来发酵生成乙醇。另外,植物纤维中的半纤维素通常
是和木素以木素 - 碳水化合物复合体的形式结合在一
起,半纤维素的溶出,可以提高木素的反应活性,还能
提高药液的渗透能力,从而提高蒸煮脱木素的程度,降
低浆料的卡伯值,缩短蒸煮时间,减少化学品消耗,还
可以降低黑液的污染负荷和碱回收的处理成本。研究
表明,蒸煮之前可以在相对温和的条件下提取出部分
半纤维素,该工艺不会对纤维数量和质量产生负面影
响。
2
研究现状
目前,制浆造纸是木质生物质的主要利用途径之
一。但是,长期以来除了将原料中纤维素纤维用于制
浆造纸外,人们一直忽略原料中半纤维素的利用,原
因是传统碱法制浆过程,半纤维素被降解和氧化为甲
酸、乙醇酸和乳酸等无法利用。近年来,随着生物质精
炼受到全球高度关注,对木质生物质原料中半纤维素
的分离分级利用,如发酵为燃料乙醇等产物的研究重
新受到研究者的重视。将这部分可以用作生物炼制原
料的半纤维素和其他抽提组分在制浆造纸过程有效
分离,用于发酵生产燃料乙醇或其他化学品。
美国纽约州立大学 Amidon,Thomas E 等人对综
合森林生物精炼厂的新产品和方法进行了研究,在制
浆和漂白前对糖枫木木片进行热水提取
[3]
。
在 160℃
的温度下,用热水抽提 2h,30%的半纤维素被抽提出
来,抽提液中的半纤维素通过稀硫酸水解、发酵制取
乙醇
[4]
。Alexandra
等人研究发现随着热水抽提温度升
高,半纤维素的提取率提高,但多聚糖的分子量变小,
半纤维素受破坏程度提高
[5]
。
西班牙穆尔西亚大学将
玉米秆粉碎处理后,对其进行不添加任何化学物质的
热水预处理,可获得木糖的最大产率为 53%,而葡萄
糖产率不超过 8%
[6]
。Charles
等人研究了用稀硫酸从
玉米杆中抽提部分半纤维素,通过氨水控制抽提液的
pH
值
[7]
。
另外,有研究显示,200~230℃的高压水和生
物质混合 15min 以后,40%~60%的生物质被溶解,其
中包括 4%~22%的纤维素、35%- 60%的木质素以及
所有的半纤维素。预处理时间为 2min,蔗渣的热水预
处理温度从 200℃上升到 220℃,木糖的溶解程度从
34%
提高到 88%,糖化率从 43%提高到 61%
[8]
。
国内,华南理工大学于建仁等以桉木为原料,热水
预 处 理 温 度 170℃ , 升 温 时 间 为 40- 60min, 保 温
60min
,半纤维素提取率为 33%
[9]
。
研究表明,随着预处
理温度的升高,戊糖提取率显著增加
[10]
。
华南理工大学
还对桉木水抽提液中糖类组分进行了分析,并对酒精
发酵条件进行了初步研究。结果表明,桉木热水抽提条
件对抽提液中糖类组分有很大影响,较高温度下长时
间保温预抽提获得的抽提液样品中木糖含量最高,达
到 16.56g/L
[11]
。
华南理工大学和纽约州立大学对蔗渣的
热水抽提和碱法制浆进行了实验研究
[12]
。
南京林业大
学与山东轻工业学院对热水预处理麦草碱法化机浆
进行了研究
[13]
。
南京林业大学以水为介质对麦草进行
蒸煮前的预水解处理,以最大限度的溶出麦草中的半
纤维素,为回收半纤维素水解产物,减少蒸煮黑液碳
水化合物含量创造条件
[14]
。
山东轻工业学院陈嘉川等
对半纤维素对浆纸质量的影响进行了研究。从纸浆中
半纤维素的存在方式,半纤维素制浆过程中的变化以
及半纤维素对纸浆特性和成纸性能的影响等方面做
了分析
[15]
。
3
研究前景
生物质精炼是一个复杂的生物转化和化学品合
成的工业过程。利用木质生物质原料生产燃料乙醇的
研究现已成为当前生物炼制的热点,也是一个世界性
的难题。半纤维素通常占植物纤维原料组分总量的
10%~40%
,是自然界含量第二丰富的糖类资源。木质
生物质制取燃料乙醇要想真正进入产业化阶段,面临
的瓶颈技术之一是如何对木质生物质中的半纤维素
进行合理利用
[16]
。
半纤维素戊糖的高效率转化是实现
木质生物质生产乙醇工艺实用化的一个技术关键。
制浆造纸过程能利用的成分是纤维素纤维和少
14