分离的形态。常用 于 造 纸 废 水 的 化 学 氧 化 法 包 括

!"#

$

氧化、臭氧氧化、%&’#

(

氧化等。

由 于 各 种 处 理 方 法 自 身 的 局 限 性 以 及 造 纸 废

水中 !#) 相对分 子 量 较 大 的 差 异，常 常 将 各 种 处
理方法组合，如化 学 氧 化 * 混 凝 沉 淀 处 理 法、气 浮

* 好氧生物处理法、混凝沉淀 * 好氧处理法等

［ (］

。

$+ 造纸废水处理的新技术

$, -+ 膜分离法

膜 分 离 法 是 利 用 特 殊 的 薄 膜 对 液 体 中 的 某 些

成分进行选择 性 透 过 的 方 法 的 统 称。 常 用 的 膜 分

离方法有微滤（ &.）、超 滤（ /.）、纳 滤（ 0.）、反 渗
透（ 1#）等。膜分 离 法 具 有 分 离 效 率 高，且 将 滤 后
的净化水重复利用于生产，实现零排放，装置简单，

操作容易，易维修、控制等优点

［ 2］

。

采用膜分离法进行造纸废水的处理，是目前的

研究热点和 难 点。 黄 江 丽 等

［ 3］

采 用 4, 5 !6 微 滤

（ &.）与 24 ’6 超滤（ /.）无 机 陶 瓷 膜 组 合 工 艺 对

造纸 废 水 进 行 处 理，在 温 度 为 -2 7 、压 力 为

4, - &89的操 作 条 件 下，

4, 5 !6 膜 对 比 !#) 去 除

率为 :4; < (2; ，24 ’6 膜 对 !#) 去 除 率 为 22;

< =4; 。

谭绍早

［ =］

等 以 聚 丙 烯 腈 为 基 膜，壳 聚 糖 为 改

性剂采用紫外辐射法制备了一种新型纳滤膜，处理

!>&8 废水，其对 钠 的 截 流 率 为 (4, -; ，且 浓 缩 液

中的固形物含量、燃 烧 热 比 原 废 液 大 大 增 加，可 满

足碱回收工段的要求。

虽然膜分离在造纸废水的处理具有一些优势，

但也存在一定 的 问 题。 如 膜 的 污 染 和 分 离 效 果 降

低，膜组件价格较高等。随着膜分离技术研究的深

入，这项技术在造纸废水处理方面将具有更加广阔

的应用前景，实现造纸废水的零排放。

$, $+ 高级氧化法

高 级 氧 化 法 是 近 年 研 究 较 多 的 造 纸 废 水 处 理

的新方法，包括光催化氧化法、湿式氧化法、超临界

水氧化法、超声波氧化电化学氧化法等。其最大的

特点是：使 用 范 围 广、处 理 效 率 高、反 应 迅 速、二 次

污染小、可回收能量及有用物质。这些优点使其在

对较难处理的造纸 废 水 深 度 处 理 中 有 较 好 的 应 用

前景。

$, $, -+ 湿式催化氧化法

湿式氧化法是在高温（-24 7 < :24 7 ）、高 压

（2 &89 < $4 &89）下用氧气或空气作为氧化剂，氧

化水中溶解态或悬 浮 态 的 有 机 物 或 还 原 态 的 无 机

物使之生成二氧化碳和水的一种处理方法。

周丹等

［ 5］

采用 .?’@A’ 氧化和粉 煤灰吸附两级

工艺对造纸厂废水进行 处 理。 结 果 表 明，在 BC 值
为 :，C

$

#

$

投 加 量 为 $, 2 6D E D，.?F#

(

投 加 量 为

-24 6G E D 时，.?’@A’ 氧化 对 废 水 !#) 的 去 除 率 达

53; ，色 度 去 除 率 达 H4; 。 粉 煤 灰 的 投 加 量 为

:44 G E D，吸 附 时 间 为 : I，!#) 的 去 除 率 可

达 35; 。

湿式氧化技术一般反应条件较苛刻，对设备要

求高，进一步推广受到限制。对于湿式催化氧化法

必须加强高效廉价的催化剂的研制，开发常温常压

湿式催化氧化新技术，扩大应用范围。

$, $, $+ 光催化氧化法

光催化 氧 化（ 非 均 相 ）是 以 ! 型 半 导 体（ 如：

>J#

$

、K’#、!LF 等 ）作 催 化 剂，当 受 到 紫 外 光 照 射

时，表面的价带电子（ ?

*

）就会 被激发 到导 带，同 时

产生空穴（ I），形成电子空穴对。这 些电子和空穴
迁移到粒子表面后，使水在半导体表面形成氧化能

力极强的羟基自由 基（ ・ #C），羟 基 自 由 基 再 与 水
中有 机 污 染 物 发 生 氧 化 反 应，最 终 生 成 !#

$

、C

$

#

及无 机 盐 等 物 质。 崔 玉 民 等

［ H］

利 用 复 相 催 化 剂

M#

:

E 9 * .?

$

#

:

E M 深度处理碱法草浆造纸 废 水，讨

论了催化剂的组成、用 量、试 液 的 BC 值、光照时 间
对 !#)、色 度 去 除 率 的 影 响。当 其 用 量 为 4, 2 G，

BC 值为 3, 2，光 照 为 $$ I 时，造 纸 废 水 的 !#) 和

色度去除率分别达到 35, :; 和 =-, $; 。

光催化氧化在处理造纸废水方面也存在一些亟

待解决的问题。如造纸废水为深黑色以及存在较多

的悬浮物，这 些 都 不 利 于 光 线 的 透 过，催 化 剂 成 本

高，难回收的问题等，这些技术的突破性研究将使光

催化氧化处理造纸废水的工业化处理成为可能。

$, $, :+ 超临界水氧化法

超 临 界 水 氧 化 技 术 是 利 用 水 在 超 临 界 状 态 下

成为非极性有机物和氧的良好溶剂，这样有机物的

氧化反应就可以在富氧的均一相中进行，不受相间

转移的限制而被氧气分解成 C

$

#、!#

$

等简单小分

子化合物。

戴航等

［ -4］

对超临界水氧化法处理造纸废水进

行了初步研究，发现 在 温 度 为 ((4 7 ，系 统 压 力 大
于 :$, : &89，C

$

#

$

的浓度为 $, (; 时，可使废水中

>#! 去除率接近 -44; 。

（ 下转第 (= 页）

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第 -5 卷+ 第 - 期

褚华宁等, 造纸废水的处理技术及研究进展

$443 年 $ 月