山东冶金

2009 年 4 月

第 31 卷

值。按下式计算全铁的百分含量：

。

式中：

V为试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积（mL），

m 为称样量（g），0.002 792 5 是 1 mL 0.008 333 mol/L
重铬酸钾标准溶液相当的铁量（g）。

3 实验结果与讨论

1）用铁矿石标样实验 TFe 结果见表 1。

表 1 铁矿石标样实验 TFe 结果对照 %

标样号

YSBC
28751-95

YSBC
28739-95

YSBC
28743-95

W-88307

W-88301

YSBC
28735-95

YSBC
28736-95

YSBC
28737-95

标准值

40.24

38.08

52.08

61.97

65.76

66.80

68.94

67.75

本法测定值（

n＝6）

40.34，40.18，40.34，
40.22，40.38，40.34

38.04，38.24，38.18，
38.24，38.30，38.20

52.26，52.20，52.26，
52.34，52.12，52.18

61.79，62.09，62.23，
61.92，62.28，61.79

65.84，65.58，65.64，
65.58，65.84，65.58

66.92，66.98，66.72，
66.98，66.80，66.80

68.86，69.00，68.74，
68.74，68.80，68.86

67.81，67.87，67.81，
67.99，67.69，67.75

平均值

40.30

38.20

52.23

62.02

65.68

66.87

68.83

67.82

标准偏差

0.080 0

0.088 5

0.076 6

0.215 6

0.128 6

0.108 6

0.097 7

0.103 3

RSD

0.198 5

0.231 8

0.146 7

0.347 6

0.195 9

0.162 4

0.141 9

0.152 4

从表 1 用铁矿石标样实验 TFe 结果与标准值对

照看，分析 TFe 结果误差完全在国标允许误差范围
内，本方法是可行的。

2）实验过程中应注意的事项：
①溶解试样时注意观察加热温度，温度低，溶

解时间长，易产生磷酸盐粘瓶底现象，使分析结果
偏低；温度太高，冒白烟太快，也易使试样分解不完
全，同样使 TFe 测定结果偏低。试样完全溶解后，试
液应呈透亮状态。

②试样冒白烟后应让其自然冷却至 95 ℃左右，

再沿瓶壁加入少量水和盐酸，一则避免剧烈反应溅
失试液；二则防止产生硅胶状物沉淀夹杂铁而影响
测定结果。

③先用氯化亚锡预还原大部分三价铁，是为了

减少三氯化钛用量，防止钛盐水解。若用氯化亚锡
溶液还原过量时，则应滴加高锰酸钾溶液（3%），使
试液恢复黄色，再用氯化亚锡溶液还原至浅黄色。

④当试液中 Fe

3 ＋

定量被还原为 Fe

2 ＋

后，过量 1

滴三氯化钛溶液可使作为指示剂的钨酸钠中的六
价钨还原为蓝色的五价钨化合物。过量的 TiCl

可

在 Cu

2＋

的催化下，借水中溶解的氧和空气中的游离

氧氧化，从而消除少量的还原剂的影响。

⑤“钨蓝”颜色被氧化褪去后，应立即用重铬酸

钾标准溶液滴定，中间不应放置时间太长，因溶液
中已不存在多余的还原剂保护，空气易氧化二价铁
而使测定结果偏低。

3）试液中加入硫磷混合酸的作用：一则在高温

冒烟的情况下磷酸易使铁矿石溶解完全；二则磷酸
能与随时被重铬酸钾滴定氧化成为三价铁离子生
成磷酸铁无色络合物 Fe（HPO

）

2－

，降低溶液中 Fe

3＋

浓度，从而降低 Fe

3＋

/Fe

2＋

电对的电位，使滴定时的电

位突跃增大，使 Cr

2－

和 Fe

2＋

之间的反应更加完全，

并避免二苯胺磺酸钠指示剂过早地变色，减少终点
误差。同时生成 Fe（HPO

）

2－

无色络合物，也消除了

3＋

的黄色对观察终点的影响，硫酸的存在可提高

滴定时的氧化还原反应速度。

4）配制钨酸钠指示剂时，加入少量磷酸是避免

析出钨酸沉淀，影响滴定效果。加入磷酸后，使其
生成磷钨杂多酸就不易生成沉淀。

5）计算 TFe 结果也可采用标样进行校正，即由

同类标样按同样方法操作求得滴定度（

T），即标样

含铁量（%）/滴定标样消耗的重铬酸钾标准溶液的
体积

V(mL)。

4 结语

本方法将 GB/T6730.5-1986 国标法盐酸溶解试

样后，过滤回收不溶残渣、灼烧，以氢氟酸、硫酸冒
烟挥发去硅和氟后，再用焦硫酸钾熔融处理试样，
改用硫磷混酸溶解至冒白烟使试样完全溶解的处
理方法，缩短了分析周期。在 GB/T6730.5-1986 原
方法的基础上，改用硫酸铜代替用于氧化过量 TiCl

的重铬酸钾，避免了用重铬酸钾氧化褪去钨蓝色泽
时易引入的分析误差。该方法简便、快速、结果稳
定、准确，分析周期大大缩短，满足了铁矿石中全铁
分析工作的需要。

参考文献：

［1］冶金工业部标准研究院.GB/T6730.4-1986 铁矿石化学分析方

法氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾容量法测定全铁量［S］.北京：
中国标准出版社，1987.

［2］冶金工业部标准研究院.矿产品、原料及其试验方法标准汇编

［S］.2 版.北京：中国标准出版社，2003：480-484.

［3］刘道杰，张子红.高氯酸氧化三氯化钛的重铬酸钾滴定法测定

铁矿石中全铁［J］.冶金分析，1985（2）：59.

［4］王际祥，李玉梅.三氯化钛无汞法测定铁矿石中 TFe［J］.山东

机械，1989（6）：43-44.

［5］王际祥，王继新，李爱华.普碳钢轧钢氧化铁粉中全铁的测定

［J］.山东冶金，2007（5）：52-53.

［6］鞍钢钢铁研究所，沈阳钢铁研究所.实用冶金分析[M].沈阳：

辽宁科学技术出版社，1990：480-481.

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