氯化钠含量；

（４）

废水中ＢＯＤ、

ＣＯＤ负荷低，

大幅度降低毒

性大、可致癌的有机卤化物ＡＯＸ的含量。

2.1

木

木浆漂白

近几

二氧化氯能单独用作纸浆的漂白剂，在低浆浓和低

温度下，用ＤＥＤ三段漂白，可以使硫酸盐木浆漂白至

７２％～８２％ＩＳＯ，

亚硫酸盐纸浆漂白至８５％～８９％ＩＳＯ。

近几

如果第一段二氧化氯在４０ ℃时漂白，则硫酸盐浆可

漂至较高白度，如，Ｄ（２５ ℃）ＣＥＤ漂白后白度为７８．

７％ＩＳＯ，

而Ｄ（４０℃）ＣＥＤ可漂白至８１．４％ＩＳＯ。

在４０℃、

１２％

的纸浆浓度下，

加入２．４％（有效氯对绝干纸浆）二氧化氯

２ｈ内将全部消耗。

近几

对亚硫酸盐木浆来说，

去除其中的树脂是一个难题。

采用ＤＥＤ短序漂白流程，

可使亚硫酸盐桦木浆制出高白

度、

稳定的溶解浆，

用硼氢化钠处理，

纸浆在１０５℃烘箱内

烘干８小时，

热老化后，

溶解浆的白度仅从９６．１％ＩＳＯ降至

９５．７％ＩＳＯ，

这种浆的白度稳定性是其他漂白方法很难达

到的。

近几

我国东北地区主要造纸用木材落叶松，所制的浆可

漂性差，采用ＣＥＨ三段漂白时，用氯量达１５％以上时，纸

浆白度仅能达到６５％ＩＳＯ，

而采用ＤＥＤＥＤ五段漂白时，

有

效氯用量为８％，

可使落叶松木浆白度升至８４％ＩＳＯ以上，

且白度稳定性很好。

大连轻工业学院采用Ｄ／ＣＥ

１

Ｄ

１

Ｅ

２

Ｄ

２

和ＤＥ

１

Ｄ

１

Ｅ

２

Ｄ

２

两种漂白流程，使东北落叶松纸浆的白度分

别达８７％ＩＳＯ和８４％ＩＳＯ，

纸浆粘度分别达到８３２ｍｌ／ｇ和

８４６ｍｌ／ｇ，

且返黄值很小。

漂白废液中ＡＯＸ含量相对于传

统的ＣＥＨ漂白工艺，

分别减少了７６．２％和４２．３５％，

ＣＯＤ

ｃｒ

分别是ＣＥＨ漂白的５４．７％和６２％，

ＢＯＤ

５

分别是ＣＥＨ漂白

的６５％和７３％。

近几

近年来，氧脱木素的硫酸盐木浆，采用ＥＣＦ漂白工

艺，制造高白度商品木浆的成熟工艺流程有许多，如

ＤＥ

Ｏ

Ｄ

１

ＥＤ

２

、

（ＤＺ）Ｅ

Ｏ

Ｄ

１

ＥＤ

２

、

ＤＥ

Ｏ

Ｑ（ＰＯ）、

（ＤＺ）

Ｅ

Ｏ

Ｑ（ＰＯ）和

Ｄ

Ｏ

ＥＰＤ等，Ｚ段在提高漂白浆的强度、

降低二氧化氯用量、

减少漂白用水、降低废水治理费用等方面，显现出非常好

的经济优势，

受到愈来愈多的生产厂家的关注。

2.2

竹

竹浆漂白

近几

上世纪８０年代以来，我国福建、四川、江西等地相继

建成了以竹类为原料的制浆厂，而且大都以二氧化氯为

主要漂白剂，

漂白硫酸盐法蒸煮、

氧脱木素后的竹浆。

近几

竹浆在非木材纤维中是比较难漂的，高得率的竹浆

需要大量的有效氯（１４％～１５％）

，

白度最高达７５％ＩＳＯ，

继

续漂白导致纤维受到损伤，

纤维强度下降，且返黄严重。

如采用以二氧化氯为主的短序漂白工艺流程，仍有部分

返黄，影响竹浆的质量和等级。广西柳江造纸厂的Ｃ／

ＤＥ

Ｏ

ＨＤ漂白工艺流程，广东广宁竹浆板厂的Ｃ／

ＤＥ

Ｏ

Ｄ

１

ＥＤ

２

五段漂白工艺，四川雅安中竹有限公司的Ｃ／

ＤＥ

Ｏ

Ｄ三段短序漂白等，都是非常成熟的漂白工艺。另外，

国内某造纸企业在竹浆Ｅ

Ｏ

ＤＰ短序漂白工艺的研究取得了

较大成功，既能有效降低药品成本又能提高竹浆得率。

2.3

竹

稻麦草浆的漂白

近几

稻麦草浆漂白的传统工艺是用次氯酸盐多段漂白工

艺，

白度低、

有效氯用量大，

漂白后浆的强度低，

漂白得率

低，

废水中的ＡＯＸ（有机氯化物）含量高，

对环境的危害相

当大，

是目前国内造纸工业废水治理的重点。

山东轻工业

学院陈嘉川教授研究的麦草浆ＨＤ两段漂白新工艺，

漂白

得率比传统的ＣＥＨ漂白工艺提高了６．８％（由８６．９％提高

到９３．７％），耐破指数、

耐折度和裂断长都有大幅度地提

高，

废水排放量减少１／３，

中段水色度下降７０％、

ＣＯＤ

Ｃｒ

下

降５０％以上、

ＡＯＸ下降６０％，

有效地降低了废水处理费用。

3 .1

二

二氧化氯漂白可降低有机氯化物的生成

近几

在相同的有效氯用量下，二氧化氯漂白产生的有机

氯化物

（ＡＯＸ）

是用元素氯漂白产生的ＡＯＸ的１／５，

为进

一步减少二氧化氯漂白时生成的ＡＯＸ，

已经提出多种措

施，例如：

二氧化氯段采用低浆浓，取消二氧化氯段和碱

抽提段之间的洗涤段，

应用氧化强抽提段；在二氧化氯段

采用变动ｐＨ的方法（漂白开始用低ｐＨ２～４，再用高

ｐＨ８～９），再加入化学助剂

（过氧化氢，二甲基亚枫或氨

基磺酸）

都可以减少二氧化氯漂白时有机氯化物的生成。

近几

在一些工业二氧化氯溶液中，所含元素氯占总有效

氯的３％～５％，

在二氧化氯段生成的ＡＯＸ中，大约２１％左

右是由其中的氯产生的有机氯化物，完全除去二氧化氯

溶液中的氯至少可以减少２０％的ＡＯＸ，

据文献介绍加少

量的过氧化氢可消除工业二氧化氯溶液中的氯。

事实上，

加过氧化氢来减少ＡＯＸ生成的措施，增加的化学品的费

用相当小，

效果非常明显。

因为含有５％氯的工业二氧化氯

溶液漂白普通硫酸盐浆

（卡伯值３０）

中消除氯所需过氧化

氢只有０．１４％（对绝干浆），因此，技术上可行，经济上合

理。

3.2

催

催化剂的作用

近几

用二氧化氯漂白纸浆时，二氧化氯有可能分解成氯

酸盐，

降低了二氧化氯的漂白能力，按工艺要求，

控制二

氧化氯漂白ｐＨ至４，

可减少氯酸盐的生成，

提高二氧化氯

漂白能力。

实验证明：加入少量的五氧化二矾，在７０ ℃和

ｐＨ＝４的条件下，可得到最大漂白效应，因为五氧化二矾

在这种条件下，可起催化活化作用，

使二氧化氯在漂白过

程中分解生成的氯酸盐重新生成二氧化氯，使二氧化氯

的漂白作用充分发挥出来。

3.3

催

二氧化氯的制备

近几

目前，

国内外对二氧化氯制备的研究非常深入，

主要

前

前景展望

技术进步

Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ

４８

　　　　　　　　第２５卷第１２期　２００４年１２月