氯离子含量：１５０００～２００００ｍｇ／Ｌ。
脱硫废水污染物浓度各单位物料性质不同浓度也不相同。
第一类污染物测定为车间排放口测定必须达到国家排放标准，第
二类污染物测定为单位总排放口采样测定达到国家排放标准。
国家对第二类污染物排放标准按接纳水体功能分为一、
二、三级标准。一类标准较严，二、三类标准较宽。
三、脱硫废水处理工艺现状
目前国内脱硫废水处理工艺主要是根据国家排放标准来
选定的。主要处理第一类和第二类污染物，采用的主要工艺方
法为物化法。该工艺流程是以国外在我国电厂脱硫废水处理工
艺应用的基础上进行缩放的模式。用于调节ｐＨ和重金属离子
形成氢氧化物沉淀的药剂为氢氧化钙［Ｃａ（ＯＨ）
２
］；氢氧化钙［Ｃａ
（ＯＨ）
２
］为白色粉末，分子量为７４．０９，比重２．２４ｔ／ｍ
３
，加热至５８０℃
失水成为氧化钙，在空气中吸ＣＯ
２
变成为ＣａＣＯ
３
。
氢氧化钙微溶
于水，溶解度为冷水中１．３１×１０
－１
，热水中为７×１０
－２
。
氢氧化钙
水溶液ｐＨ值为１２．４。工业级氢氧化钙规格为：
含量（％）：
≥
９５
杂质最高含量为（％）：
盐酸不溶物：
０．２５
氢氧化铵沉淀物：
０．３
硫化合物（以ＳＯ
４
计）：
０．４
重金属（以Ｐｂ计）：
０．０４
铁（Ｆｅ）：
０．０３
镁及碱金属（以ＭｇＯ）：
０．９
氯化物（Ｃｌ）：
０．０４
脱硫废水处理中，考虑多种重金属氢氧化物沉淀一般ｐＨ
值控制在９．２±０．３范围内。
表6 沉淀氢氧化物pH值
用于汞离子形成硫化汞沉淀的药剂为有机硫（ＴＭＴ１５），沉
淀最隹ｐＨ值为８～９；用于混凝剂的药剂为复合铁（硫酸氯铁
ＦｅＣｌＳＯ
４
）；用于助凝剂的药剂为ＰＡＭ（聚丙烯酰胺）；用于调节
ＰＨ出水的药剂为盐酸（ＨＣＬ），其中有机硫药剂和复合铁药剂均
为进口的溶液。从目前运行状况看，经处理后重金属离子以及
氟离子均能稳定达标排放，但ＳＳ和ＣＯＤ往往不能稳定达标排
放。由于有机硫和复合铁均需进口，运输和供应困难，而且价格
昂贵，因此国内对药剂进行了不同程度的更新，如取消有机硫
（浙江省内电厂基本取消投加）或用其它硫化物代替，如用聚合
硫酸铁或聚合氯化铝及聚合氯化铝铁取代复合铁等，均取得良
好的效果。
脱硫废水处理出水ＣＯＤ不达标原因主要是废水中ＣＯＤ浓
度高（煤质和石灰石产地不同，浓度也不同）。有的废水ＣＯＤ浓
度４００ｍｇ／Ｌ，采用物化法的去除率一般只有４５％～５５％，因此往
往超标。ＳＳ浓度超标主要原因是澄清和污泥浓缩池合建，当污
泥处置不及时，澄清污泥浓缩池中污泥界面上升造成沉降时间
不足引起ＳＳ超标排放。
四、脱硫废水处理工艺流程
图1 脱硫废水工艺流程图
该工艺是在引进、消化、吸收国内外先进技术的基础上研
制开发的工业废水处理系统。通过向废水中Ｃａ（ＯＨ）
２
溶液，合理
调整ｐＨ值后一方面将部分酸根、卤族离子中和为相应的无机
盐；另一方面将使部分轻重金属离子生成氢氧化物以便沉淀析
出。同时向废水中添加有机硫化物、絮凝剂和适量的助凝剂，通
过机械搅拌创造合适的反应梯度使废水中的大部分重金属形
成沉淀物并沉降下来，同时废水中的大部分悬浮物沉降下来，
通过澄清池予以去除，污泥浓缩后堆放，废水和悬浮物达标后
直接外排。
该系统工艺先进，技术成熟，运行稳定可靠，维护简单，采
用计算机实时监控，操作方便。
工艺流程如下：
（一）滤液箱（缓冲箱）
本设备主要收集脱水机滤液，可根据实际情况进行设置，
可叫缓冲箱，集中脱硫废水来水进行调节水量水质，利于后续
稳定运行。
（二）废水中和/沉淀/絮凝反应
中和／沉淀／絮凝反应箱可做成３个独立的箱体，也可作成３个
连通并分别配置搅拌机的隔槽组成，为节省空间及管道、减小压力
损失，一般以作成一体化的３槽式设备较多，第一隔槽为中和槽，在
脱硫废水进入该槽调节ｐＨ，向槽中投加一定量的Ｃａ（ＯＨ）
２
浆液，通
过不断搅拌，使ｐＨ调节至９．２～９．５；然后自流入第二隔槽沉降槽，
使大多数重金属离子生成氢氧化物沉淀，Ｆ
－
与Ｃａ
２＋
生成ＣａＦ
２
沉淀。
同时向槽中投加少量有机硫化物（ＴＭＴ－１５）或硫化碱，促成Ｃａ
２＋
与
Ａｓ
３＋
络合生成Ｃａ（ＡｓＯ
３
）
２
沉淀，并与废水中的Ｈｇ
２＋
生成硫化汞沉淀；
废水经沉降槽流入絮凝槽，通过投加混凝剂复合铁ＦｅＣｌＳＯ
４
或聚
合硫酸铁，使废水中的胶体颗粒脱稳，凝聚形成许多微小絮凝物，
在投机高分子聚合物（ＰＡＭ）助凝剂使微小絮凝物通过吸附桥架
作用形成较大颗粒物（矾花）加速固液分离。
（三）澄清/浓缩器
经加药反应的脱硫废水流入澄清／浓缩池（池内装有刮泥
机），作用一是使废水通过重力沉降完成固液分离，上清液进入
清水池；二是完成污泥浓缩压缩沉淀。澄清浓缩池可以是合建
式，也可以分建为澄清池和浓缩池。
（四）出水箱
从澄清／浓缩池流出的上清液由于ｐＨ值较高（９．２～９．５），因
氢氧化物
ｐＨ
沉淀生成
沉淀重新溶解
Ｐｂ（ＯＨ）
２
７．２
１３
Ｃｒ（ＯＨ）
３
５
１３～１４
Ｚｎ（ＯＨ）
２
６．８
１３．５
Ｃｄ（ＯＨ）
２
８．３
＞１４
Ｃｕ（ＯＨ）
２
５
１５
Ｎｉ（ＯＨ）
２
７．４
＞１４
ＨｇＯ
２～５
１１．６
Ｚｎ
２～２５ｍｇ／Ｌ
２ｍｇ／Ｌ
Ｃｕ
０．５～２３ｍｇ／Ｌ
０．５ｍｇ／Ｌ
106
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