控制措施称为二次措施, 又称为烟气脱硝技术。
目前普遍采用的燃烧中 NO
x
控制技术即为低
NO
x
燃烧技术, 主要有低 NO
x
燃烧器、空气分级燃
烧和燃料分级燃烧。 应用在燃煤电站锅炉上的成熟
烟气脱硝技术主要有 SCR、SN CR 以及 SN CR 与
SCR 混合烟气脱硝技术。2005 年 8 月在大连召开的
第二届中
2美低氧化氮燃烧与二氧化硫控制研讨会,
就介绍了这 3 种脱硝技术。 近几年来 SCR 发展较
快, 在西欧各国、美国、韩国、日本得到了广泛的应
用, 目前氨催化还原烟气脱硝技术是应用得最多的
技术。
2
SCR
烟气脱硝技术
2. 1 SCR 脱硝反应过程
SCR 系统是通过在催化剂上游的烟气中喷入
氨或其他合适的还原剂, 利用催化剂将烟气中的
NO
x
转化为氮气和水。 在通常的设计中, 使用液态
无水氨或氨的水溶液。无论以何种形式使用, 首先使
氨蒸发, 然后与稀释空气或烟气混合, 最后通过分配
格栅喷入到 SCR 反应器上游的烟气中。
在 SCR 反应器内, NO 通过以下反应被还原:
4NO + 4N H
3
+ O
2
4N
2
+ 6H
2
O
6NO + 4N H
3
5N
2
+ 6H
2
O
当烟气中有氧气时, 反应第一式优先进行, 因
此, 氨消耗量与NO 还原量有一对一的关系。
在锅炉的烟气中,NO
2
一般约占总的 NO
x
体积
分数的 5% ,NO
2
参与的反应如下:
2NO
2
+ 4N H
3
+ O
2
3N
2
+ 6H
2
O
6NO
2
+ 8N H
3
7N
2
+ 12H
2
O
上面 2 个反应表明还原 NO
2
比还原 NO 需要
更多的氨。
在绝大多数锅炉的烟气中, NO
2
体积分数仅占
NO
x
总量的一小部分, 因此NO
2
的影响并不显著。
还原剂供给系统氨的流量与 SCR 反应器入口
烟气中的 NO
x
流量的摩尔比为化学计量比, 比例通
常为 0. 8~ 1. 2。
SCR 系统 NO
x
脱除效率通常很高, 添加到烟气
中的氨几乎完全和 NO
x
反应。 然而, 有一小部分氨
不反应而是作为氨逃逸离开了反应器。一般来说, 对
于新的催化剂, 氨逃逸很低, 根据煤的含硫量决定。
但是, 随着催化剂失活或者表面被飞灰覆盖、堵塞,
氨逃逸就会增加。 为了维持需要的 NO
x
脱除率, 就
必须增加反应器中 N H
3
与 NO
x
的摩尔比。 当不能
保证预先设定的 NO
x
脱除率和 (或) 氨逃逸的性能
标准时, 就必须向反应器添加新的催化剂以恢复反
应器性能。
2. 2 SCR 脱硝过程副反应
有 3 类不希望发生的副反应影响 SCR 系统的
性能和运行, 包括氨的氧化、二氧化硫氧化及铵盐
(硫酸氢铵和硫酸铵) 的形成。
氨的氧化将一部分氨转化为其他氮化合物。 不
希望发生氨的氧化, 有以下几个方面原因: 首先, 为
达到给定的 NO
x
脱除率, 需要的氨供给率将增加,
需要添加额外的还原剂以替换被氧化的氨; 第二, 氨
的氧化减少了催化剂内表面吸附的氨, 影响 NO
x
脱
除, 导致催化剂体积不足; 此外, 由于氨不是被氧化
就是与NO
x
反应或者作为氨逃逸从反应器中排出,
因此氨的氧化使 SCR 工艺过程的物料平衡变得复
杂。 因此, SCR 烟气脱硝系统需要安装氨逃逸的测
量仪器。影响氨氧化反应的因素有: 催化剂成分、烟
气组分、氨的浓度、反应器温度等。
一般认为在钒作催化剂时, 当温度超过 400 ℃
时, 氨的氧化对脱硝过程才有显著影响。
由于 SCR 催化剂的氧化特性, 在燃用含硫煤的
锅炉中也会将 SO
2
氧化为 SO
3
。 SO
2
氧化率受 SO
2
浓度、反应器温度、催化剂质量、催化剂的结构设计
及配方的影响。 SO
3
的产生率正比于烟气中 SO
2
的
浓度。 增加反应温度也会加快 SO
2
的氧化, 当温度
超过371 ℃时, 氧化率将迅速增加。SO
2
氧化率也与
反应器中催化剂的体积成正比。为获得高的NO
x
脱
除效率和低的氨逃逸而设计的反应器 SO
3
的产生
率也会更高。
催化剂设计及配方技术 (包括控制微孔尺寸、催
化剂壁厚和采用化学氧化抑制剂) 能被用来针对特
定的应用条件改变 SO
2
氧化特性。例如: SO
2
氧化遍
及催化剂活性组分内, 而 NO
x
还原发生在靠近催化
剂表面处, 因此, 采用薄壁或非催化性基体的催化剂
将产生较少的 SO
3
。
但是, 即使采用催化剂的优化设计, 也不可能完
全消除 SO
2
氧化, 烟气中总会有一小部分 SO
2
被氧
化为 SO
3
。
SO
3
与催化剂组分及烟气组分反应, 形成固体
颗粒, 沉积在催化剂表面或内部, 缩短催化剂的寿
命。同时 SCR 反应器产生的 SO
3
增加了烟气中 SO
3
的浓度。
约在 320 ℃以下, SO
3
和逃逸的氨反应, 形成硫
・
2
・
第 6 期 (总第 181 期)
2005 年 12 月
J ilin E lect ric Pow e r
吉 林 电 力
N o. 6 (Se r. N o. 181)
D ec. 2005