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2009年11月

尹冰等:车用沼气提纯净化工艺技术研究

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燃料的技术已相当成熟,一些公共汽车和轿车已使

用沼气作为驱动。据瑞典环境部门的数字显示,这

个拥有900万人口的北欧国家目前拥有779辆沼气

公共汽车及4 500多辆使用汽油和沼气或天然气相

混合燃料的汽车。斯文斯克沼气(5vemk Biogas)公

司将沼气纯化后作为燃料用于火车上,开出了世界

上首例沼气列车。沼气火车上安装了11个罐子,用

来储存纯化后的沼气,罐子内的气体可使列车运行

600

km,最高时速可达130 knv'h。由此可见,其沼气

纯化技术已足够成熟H

J。

2车用沼气纯化技术进展

2.1车用沼气的技术特性

沼气若要替代天然气在天然气汽车或混合动力

汽车上直接燃烧利用,就应达到汽车内燃机对车用

燃料的要求。依据国标(GB

18047—2000)规定,车

用压缩天然气必须达到表l中的主要性能指标【5J。

表1车用燃气主要特性参数

特性参数

技术指标

高位发热量/砌・m旬

总硫质量浓度(以硫计)/

喵・m一3

硫化氢质量浓度/rag・md

二氧化碳体积分数/%

氧气体积分数/%

水露点/℃

>31.4

。<200

≤15

≤3.0

≤O.5

在汽车驾驶的特定地理区域内.

在最高操作压力下,水露点不应高

于一13℃;当最低气温低于一8'E,

水露点应比最低气温低5℃

注:本标准中气体体积的标准参比条件是101.325

kPa,20℃。

沼气一般热值介于22~25 MJ/m3,而甲烷的热

值为39.8 MJ/m3,沼气中的硫以硫化氢形式存在,质

量浓度约为l

000

mg/m3,沼气中二氧化碳体积分数

在30%.38%。沼气纯化为车用燃料须从以下几

个方面人手,即增大甲烷纯度,增加气体热值;去除

硫化氢;减少二氧化碳含量;减少沼气中水分含量。

经过以上步骤处理后,沼气完全可以作为燃料使用

于汽车。

2.2沼气脱硫技术

脱除气体中硫化氢的方法很多,~般可分为干

法和湿法两大类,湿法脱硫按溶液的吸收与再生性

质又可分为氧化法、化学吸收法、物理吸收法。氧化

法是借溶液中载氧体的催化作用,把被吸收的硫化

氢转化为硫磺,使溶液获得再生。氧化法主要有氨

水法、砷碱法和蒽醌二磺酸钠法等。化学吸收法以

弱碱性溶液为吸收剂,与硫化氢进行化学反应形成

化台物,当富液温度升高、压力降低时,该化合物就

分解,放出硫化氢。这类方法有烷基醇胺法、碱性溶

液法等。物理吸收法中常用的有机溶剂为吸收剂,

其吸收完全为物理过程,当富液降低压力时,硫化氢

就完全放出。这类方法有聚乙二醇二甲醚法、冷甲

醇法等。尽管湿法脱硫精度差,需大大降低气体温

度,但它可以处理较高硫化氢含量的原料气,运行费

用低,适合大规模生产等特点而在工业上广泛使用。

干法脱硫按原理和方法可分为化学吸附法、化学吸

收法和催化加氢法3种。化学吸附法即脱硫剂吸附

气体中的硫化物从而达到脱硫的目的,活性炭和分

子筛即属于此类;化学吸收法即脱硫剂与气体中的

硫化物反应将硫化物脱除的过程,其脱硫剂有氧化

铁、氧化锌、氧化锰等;催化加氢法即含硫气体在钴

钼、镍钼等催化剂存在时,使有机硫转化为H2S然后

将其脱除。干法脱硫中最早使用的是氧化铁和活性

炭法,而近代工业上也常用干法脱硫作为脱除有机

硫和精细脱硫的手段【6-Il

J。

目前我国在沼气脱硫方面应用的一般为氧化铁

脱硫法,另外在蒽醌二磺酸钠(ADA)法、砷碱(G—V)

法、生物氧化法、变压吸附法等方面也有所研究。

2.2.1氧化铁脱硫法

采用氧化铁法脱硫时,沼气中的硫化氢在固体

氧化铁的表面进行化学反应,沼气在脱硫器内的流

速越小,接触时间越长,反应进行得越充分,脱硫效

果也就越好。一般情况下,当脱硫剂中的硫化铁质

量分数达到30%以上时,脱硫效果明显变差,脱硫

剂不能继续使用,需要再生。将失去活性的脱硫剂

与空气接触,把Fe203氧化析出硫磺,即可使失效的

脱硫剂再生。氧化铁资源丰富,价廉易得,是目前使

用最多的沼气脱硫方法。

2.2.2碳酸钠吸收法

由于碳酸钠溶液在吸收酸性气体时,pH不会很

快发生变化,保证了系统的操作稳定性。此外,碳酸

钠溶液吸收H2S比吸收C02快,可以部分地选择吸

收H2s。该法通常用于从气体中脱除大量C02,也可

以用来脱除含C02和硫化氢的天然气及沼气中的酸

性气体。该方法的主要优点是设备简单、经济。主

要缺点是一部分碳酸钠变成了重碳酸钠而使吸收效

率降低,一部分变成硫酸盐而被消耗[12]。

 

万方数据