2009年11月
尹冰等:车用沼气提纯净化工艺技术研究
・29・
燃料的技术已相当成熟,一些公共汽车和轿车已使
用沼气作为驱动。据瑞典环境部门的数字显示,这
个拥有900万人口的北欧国家目前拥有779辆沼气
公共汽车及4 500多辆使用汽油和沼气或天然气相
混合燃料的汽车。斯文斯克沼气(5vemk Biogas)公
司将沼气纯化后作为燃料用于火车上,开出了世界
上首例沼气列车。沼气火车上安装了11个罐子,用
来储存纯化后的沼气,罐子内的气体可使列车运行
600
km,最高时速可达130 knv'h。由此可见,其沼气
纯化技术已足够成熟H
J。
2车用沼气纯化技术进展
2.1车用沼气的技术特性
沼气若要替代天然气在天然气汽车或混合动力
汽车上直接燃烧利用,就应达到汽车内燃机对车用
燃料的要求。依据国标(GB
18047—2000)规定,车
用压缩天然气必须达到表l中的主要性能指标【5J。
表1车用燃气主要特性参数
特性参数
技术指标
高位发热量/砌・m旬
总硫质量浓度(以硫计)/
喵・m一3
硫化氢质量浓度/rag・md
二氧化碳体积分数/%
氧气体积分数/%
水露点/℃
>31.4
。<200
≤15
≤3.0
≤O.5
在汽车驾驶的特定地理区域内.
在最高操作压力下,水露点不应高
于一13℃;当最低气温低于一8'E,
水露点应比最低气温低5℃
注:本标准中气体体积的标准参比条件是101.325
kPa,20℃。
沼气一般热值介于22~25 MJ/m3,而甲烷的热
值为39.8 MJ/m3,沼气中的硫以硫化氢形式存在,质
量浓度约为l
000
mg/m3,沼气中二氧化碳体积分数
在30%.38%。沼气纯化为车用燃料须从以下几
个方面人手,即增大甲烷纯度,增加气体热值;去除
硫化氢;减少二氧化碳含量;减少沼气中水分含量。
经过以上步骤处理后,沼气完全可以作为燃料使用
于汽车。
2.2沼气脱硫技术
脱除气体中硫化氢的方法很多,~般可分为干
法和湿法两大类,湿法脱硫按溶液的吸收与再生性
质又可分为氧化法、化学吸收法、物理吸收法。氧化
法是借溶液中载氧体的催化作用,把被吸收的硫化
氢转化为硫磺,使溶液获得再生。氧化法主要有氨
水法、砷碱法和蒽醌二磺酸钠法等。化学吸收法以
弱碱性溶液为吸收剂,与硫化氢进行化学反应形成
化台物,当富液温度升高、压力降低时,该化合物就
分解,放出硫化氢。这类方法有烷基醇胺法、碱性溶
液法等。物理吸收法中常用的有机溶剂为吸收剂,
其吸收完全为物理过程,当富液降低压力时,硫化氢
就完全放出。这类方法有聚乙二醇二甲醚法、冷甲
醇法等。尽管湿法脱硫精度差,需大大降低气体温
度,但它可以处理较高硫化氢含量的原料气,运行费
用低,适合大规模生产等特点而在工业上广泛使用。
干法脱硫按原理和方法可分为化学吸附法、化学吸
收法和催化加氢法3种。化学吸附法即脱硫剂吸附
气体中的硫化物从而达到脱硫的目的,活性炭和分
子筛即属于此类;化学吸收法即脱硫剂与气体中的
硫化物反应将硫化物脱除的过程,其脱硫剂有氧化
铁、氧化锌、氧化锰等;催化加氢法即含硫气体在钴
钼、镍钼等催化剂存在时,使有机硫转化为H2S然后
将其脱除。干法脱硫中最早使用的是氧化铁和活性
炭法,而近代工业上也常用干法脱硫作为脱除有机
硫和精细脱硫的手段【6-Il
J。
目前我国在沼气脱硫方面应用的一般为氧化铁
脱硫法,另外在蒽醌二磺酸钠(ADA)法、砷碱(G—V)
法、生物氧化法、变压吸附法等方面也有所研究。
2.2.1氧化铁脱硫法
采用氧化铁法脱硫时,沼气中的硫化氢在固体
氧化铁的表面进行化学反应,沼气在脱硫器内的流
速越小,接触时间越长,反应进行得越充分,脱硫效
果也就越好。一般情况下,当脱硫剂中的硫化铁质
量分数达到30%以上时,脱硫效果明显变差,脱硫
剂不能继续使用,需要再生。将失去活性的脱硫剂
与空气接触,把Fe203氧化析出硫磺,即可使失效的
脱硫剂再生。氧化铁资源丰富,价廉易得,是目前使
用最多的沼气脱硫方法。
2.2.2碳酸钠吸收法
由于碳酸钠溶液在吸收酸性气体时,pH不会很
快发生变化,保证了系统的操作稳定性。此外,碳酸
钠溶液吸收H2S比吸收C02快,可以部分地选择吸
收H2s。该法通常用于从气体中脱除大量C02,也可
以用来脱除含C02和硫化氢的天然气及沼气中的酸
性气体。该方法的主要优点是设备简单、经济。主
要缺点是一部分碳酸钠变成了重碳酸钠而使吸收效
率降低,一部分变成硫酸盐而被消耗[12]。
万方数据