梁立坤等
:
环保催化剂的研究进展
・
19
・
车用催化剂
,
在贫燃条件下催化还原
NO
x
已引起研究
人员的兴趣 。一旦此种催化剂研究成功
,
将在柴油发
动机和贫油型汽油发动机的车辆上得到广泛应用 。
2
1
2
选择性催化还原
SO
2
为元素硫的研究
烟气脱硫过程大多数是以碱金属和碱土金属的碱
性化合物作为吸收剂 。这些碱性化合物与烟气中的
SO
2
反应生成硫酸盐
,
如
CaSO
4
。实际上烟气中的硫并没有
得到真正的回收利用
,
而是变成了固体废渣
CaSO
4
。直
接催化氧化
SO
2
为
SO
3
再吸收制取稀硫酸的方法
,
最
终产物是液体产品
,
造成操作运输的不方便 。对于以
再生为基础的脱附工艺则要求设计一整套的过程来处
理脱附时释放出的
SO
2
,
一是工艺冗长
,
二是脱附吸收
的硫也是液体产品 。最好的方法就是将
SO
2
选择性的
催化还原为元素硫
,
则可克服上述种种方法的缺点 。
此法 既 能 消 除 烟 气 中
SO
2
的 污 染 源
,
又 回 收 了 产 品
—
—
—固态元素硫
,
该产品不仅运输方便还可重复再利
用 。目前选择性催化还原
SO
2
到元素硫的方法大都处
于研究阶段 。存在的问题是烟气中过量氧对还原过程
的干扰问题和催化剂的中毒问题 。
2
1
3
高浓度难降解有机废水的催化氧化处理
随着医药 、化工 、染料等行业的发展
,
高浓度难
降解废水越来越多
,
它们的处理已成为废水处理的一
大难点 。这类废水的特点是污染物毒性大
,
主要含有
芳烃 化 合 物
,
如 苯 胺 、硝 基 苯 等
;
污 染 物 浓 度 高
,
COD
一般可达几十万单位
, BOD/ COD
一般低于
0
1
1 ,
难以生物降解
;
无机盐含量高
,
达数万甚至十多万单
位以上 。处理此类废水最有效的方法之一是化学氧化
法 。目前高效湿式催 化 氧 化 技 术
〔
4
〕
是 热 门 研 究 课 题 。
此法可直接氧化水中的有机污染物或将水中大分子有
机污染物氧化成小分子有机污染物
,
以提高废水的可
生化性 。配合生化法处理后能较好地除去水中的有机
污染物 。此法常用氧化剂来增加催化氧化有机污染物
的能力
,
可以用的氧化剂种类有
:
空气 、双氧水 、臭
氧 、次氯酸钠和二氧化氯等 。此法的关键是高效非均
相氧化催化剂的开发 。
除了 上 述 几 个 重 要 课 题 外
,
还 有 烟 道 气
SO
x
和
NO
x
的一体化处理
;
以
CO
2
为碳源的催化转化过程的
研究
;
取代氟里昂等氯氟烃的氢氟碳化物的催化过程
的研究
;
光催化净化空气和污水过程等热点问题 。
3
新型环保催化材料
(1)
沸石分子筛催化材料 。由于它的多孔结构和
择形吸附的特点
,
既可用于毒物的吸附分离
,
又可以
用于载体和膜催化材料
,
还可以用于酸催化以替代腐
蚀性强的液体酸催化剂等 。
(2)
廉价的硅酸盐材料 —
—
—蒙脱土等天然粘土具有
类分子筛的结构
,
像海泡石稍稍进行改性后
,
既可做
催化剂载体
,
又是一种处理污水中重金属离子的良好
吸附剂 。整体块状载体材料的传质 、传热 、压降等行
为与传统的颗粒状催化剂所构成的散式床层迥然不同 。
它被广泛地作为汽车尾气净化 、烟道气脱硫 、脱硝及
有机废气催化燃烧等环保催化剂的载体 。
(3) TiO
2
是一种
N
型半导体
,
具有良好的光敏导
电性
,
常做催化剂载体 。现在
TiO
2
被广泛用于光催化
材料和电极催化材料
,
一 些 涂 有 活 性
TiO
2
的 自 洁 玻
璃 、瓷砖 、家具 、窗帘布
,
在太阳光和灯光的照射下
自动催化和净化着室内的空气 。
(4)
生物催化工艺通常是以无毒无害的生物材料为
原料
,
往往在常温 、常压下就可反应
,
相应工艺也简
单 。生物催 化 剂 的 转 化 率 高
,
专 一 性 强
,
副 产 物 少 。
还可反复使用
,
因此是一种理想的绿色催化剂 。
(5)
氮化物 、碳化物材料的结构独具特色
,
在加氢
反应中显示了极高的活性
,
几乎可与贵金属相媲美
,
还能够大量节约氢耗 。因此
,
有望取代地球上储量不
丰 、价格昂贵的贵金属在加氢反应中的地位 。此类新
型催化材料的加氢脱硫和加氢脱氮能力比传统的催化
剂加氢脱硫和加氢脱氮的活性高 。
(6)
室温离子液体既可作为酸催化剂
,
又是一种绿
色溶剂 。因其制作方便
,
本身毒性低
,
价格便宜又不
可燃烧
,
还具有性能可调等方面的优点
,
因此被预言
是有可能引起一场化学工业革命和工业应用前景较好
的环境友好催化材料 。
4
环保催化技术展望
近一二十年来
,
光催化 、电催化 、声催化 、生物
催化等一系列新颖的催化技术和新材料相继问世
,
多
种催化方式的组合应用技术应运而生
,
有些组合催化
系统已经在实际环保中发挥着巨大的作用
,
但绝大多
数的技术还在研究开发之中 。
4
1
1
光催化作用及应用
〔
5
〕
光催化反应是光化学反应与催化反应的融合
,
它
是在光和催化剂同时存在时才进行的反应 。由于反应
吸收光子能量
,
其反应速度比单纯的催化反应更快 。
近来
,
多相光催化在环保领域内广泛应用 。例如
,
光
催化治理重金属离子污水
;
光催化氧化纺织染料污水
;
TiO
2
催化降解有机化合物 。
CO
2
的光催化固定是较吸引人的课题 。这是对自
然界绿色植物光合作用的人工模拟过程 。
CO
2
的光催
化固定可解决地球由
CO
2
引起的温室效应 。可作为此
催化剂的物质有半导体如
TiO
2
,
及一些配合物催化剂
和光电催化剂等
,
但目前固定效果还不理想 。
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1
2
电催化作用及应用
电催化是使电极 、电解质界面上的电荷转移加速
反 应的一种催化作用 。
电极催化剂的范围仅限于金属