background image

1.3 Ce(S04)2 法滴定 H2O2 的条件
    使用 Ce(S04)2 法测定 H2O2 的含量,当加热时,它也是稳定的,因此有利于直接测定
较 高 温 度 下 漂 液 中 残 余 H2O2 的 含 量 。 Ce(S04)2 在 H2S04 溶 液 中 的 标 准 电 极 电 位 ,
E0(Ce4+/Ce3+)介于 E0(Mn0/Mn2+)与 E0(Cr0/Cr2+)之间[7],所以 Ce4+是比较强的氧
化剂,凡是能用 KMn04 滴定的物质,都能用 Ce(S04)2 滴定。尽管高浓度的 C1-能缓慢地
还原 Ce4+,但反应速率甚低并且滴定通常是在稀 H2S04 或者稀 HCL 溶液中进行,其影
响可以忽略不计。
另外,在 Ce(S04)2 法中[8],虽然 Ce3+具有黄色,Ce4+为无色,但由于 Ce3+的黄色不够
深,不能作为指示滴定终点的自身指示剂。要选用适当的氧化还原指示剂。研究表明邻菲
罗啉-亚铁指示剂终点非常明显。
1.4 Ce(S04)2 法滴定 H2O2 含量的计算
    Ce(S04)2 法测定试样中 H2O2 的含量可按下式
               
式中:v-滴定耗用 Ce(S04)2 标准溶液的量,ml;
c——Ce(S04)2 标准溶液的浓度,mol·L-1;
M——H202 的相对分子量 34.02;
    v——H202 试样的体积,m1;
    0.005——与 lmmol Ce(S04)2 相当的 H202 量,g。
2

   

结果与讨论

2.1  常温下 KMn04 法和 Ce(S04)2 法测定结果的对比分析
    以市购 30%的 H2O2(A.R.级)溶液为试样,室温条件下,分别使用硫酸高铈法和高
锰酸钾法进行 8 次平行试验,两种方法测定的结果以及精度误差如表 1 所示:
表 1  KMn04 法和 Ce(S04)2 法测定 H202 溶液的结果对比

 
从表 l 可以看出,KMn04 法的测定值超过了理论值,这表明 H202 试样中的稳定剂对
KMn04 有一定的干扰。Ce(S04)2 法的测定值与 H2O2 试样的实际值比较接近,测量的相对
误差(RD)等于-0.34%,标准偏差(s)为 0.41%,相对标准偏差(RSD)为 0.14%,这表
明 Ce(S04)2 法的重现性很好,精密度(n=8)比 KMn04

   

法高。

2.275℃下 Na2S2O3 法和 Ce(S04)2 法测定结果的对比分析
    在研究 H2O2 漂白机理的实验中所采用的方法为:4.4g Na2Si03·9H20 和 150mg 乙二
胺四乙酸二钠(EDTA)溶解于 300mL 蒸馏水中。加入 50mmol 已标定的 H2O2,并加入
NaOH 调解 pH 值到 l0,然后通人 N2 除去 0215min,加入 0.5g 木素邻醌型物质,在 75℃
下,搅拌反应 2h,pH 值控制在 9~11。H202 含量的测定方法同 1.2 中的步骤,使用的是
0.01mol·L-1 的 Ce(S04)2 标准溶液。
    表 2 是上述反应进行 30min 后,在 75℃下测定的残余 H202 含量。表 3 是上述反应在
75℃下每隔 10min 取样测定的残余 H202 含量。
表 2 Na2S203 法和 Ce(S04)2 法测定残余 H202 含量的结果对比

表 3 H2O2 漂白特性研究实验中 Na2S203 法和 Ce(S04)2 法测定结果对比

    从表 2 及表 3 可以看出,Na2S203 法的测定值明显高于 Ce(S04)2 值,这可能是由于在
75℃下 KI 被氧化,产生的 I2 挥发,使 Na2S203 用量增加导致 H2O2 的滴定浓度偏大。而
Ce(S04)2 法非常适合制浆或漂白时在较高温度下精确测定 H2O2 的含量,其精密度(n=8)