非晶硅,为亚稳态结构,具有特征性的
Staebler-Wronski 效应。
原子氢在
Si:H 薄膜的沉积过程中的作用重要而复杂:
1.
它可能夺走生长表面一个与
Si 成键的氢,形成一个稳定的氢分子,
从而在生长表面产生一个悬挂键,
2.
也可能补偿一个悬挂键,形成一个
Si-H 键,
3.
它还可能断开
Si-Si 键,产生一个悬挂键和一个 Si-H 键,从而使膜中
悬挂键和氢密度同时增加。
4.
另外,当由等离子体中流向生长表面的原子氢密度大于含
Si 基团的
流密度时,表面的一个
Si 原子与相邻的 Si 原子之间结合较弱的 Si-Si
键就有可能被原子氢刻蚀而脱离生长表面,这就是原子氢对薄膜的
刻蚀作用
。但正是因为活性氢原子对表面的轰击和刻蚀作用,使得原
本无序的非晶硅网络更加松弛,
Si 原子重新寻找更为稳定的位置排
列生长,并释放出氢,形成结晶硅颗粒,使网络更为有序,最后转
变为微晶硅或多晶硅
[23]
。
当反应物中的氢稀释比较高时,离解得到的
H 基可轰击正反应形成的硅膜,能
有效的清除生长膜网络结构中的弱键及未键合的硅原子,使后来沉积的硅膜能
找到能量较低的位置沉积,而保留下结合较强的
Si-Si 键,有利于成核及增强网
络的完整性,形成微晶硅。因此硅薄膜的沉积是一个生长和
H 基原位刻蚀共存
的动态过程。
氢原子对生长表面的刻蚀
与
含
Si 产物在生长表面的扩散和吸附
构
成了两个相互竞争的过程,
薄膜的沉积速率决定于这两个表面反应的相对速率。
还有研究认为来自等离子体的足够大的原子
H 流量密度使得生长表面几乎
完全被氢覆盖,而且在薄膜生长表面发生的
H 原子复合反应,在薄膜表面散发
热量,增大反应前驱物
SiH
3
在薄膜表面的扩散长度,使其能够找到能量较低
(更
为稳定
)的位置,产生晶核,并使晶体得以生长。因此,可以通过
提高
H 稀释度
和
适当提高衬底温度
能够达到提高薄膜晶化率和增大晶粒尺寸的效果。
但是
当衬
底温度过高时,表面
H 脱附加剧,表面悬挂键得不到补偿,使得 SiH
3
的扩散受
阻,因此薄膜的晶化率反而降低
[24]
。
当然,也有研究认为在
H 等离子体处理过程中,许多 H 原子渗透进入亚表
面区域的非晶网络中,但不发生任何
Si 原子的刻蚀过程,而是在亚表面形成具
有足够数量
H 原子的网络结构。等离子体中的一个 H 原子和具有应力 Si-Si 键中
的一个
Si 原子进行键合,然后 H 原子插入这样的 Si-Si 键,最后 H 原子跳到邻
近的
Si 原子,在这个反应过程中,H 原子通过在插入位置附近键的断开、形成
和弛豫方式使得所有的原子重新排列,许多这种插入反应和随后原子重新排列
的共同作用,最终使得薄膜中的具有应力的
Si-Si 键退火,并使系统的能量降低,
从而形成能量上更加有利的微晶硅结构
[25]
。
总之,在薄膜的沉积过程中,
SiH
3
(反应前驱物)和
H 在薄膜的沉积过程
中起着非常重要的作用,进一步研究它们对沉积薄膜的结构和性能的影响,能
够指导在生产过程中对
PECVD 的工艺参数(温度、功率、气压、流量、稀释比、掺
杂率等)的优化。