应用也有报道
[5 ,7 ]
。
2 膜材料研究进展
膜材料作为膜分离技术的核心越来越受到人们的关注
[7 ]
。最早的分离膜材
料是纤维素及其衍生物
,近年来,各种高性能纤维素及高分子有机聚合物膜材料
的开发层出不穷
,并出现了新型的陶瓷、多孔玻璃、氧化铝等无机膜材料和有机 2
无机膜材料
[18 ]
。为了更好地发挥膜技术的优势,分离膜材料成为近年来研究的热
点。
2.1 新型膜材料
2.1.1 金属膜
国外新研制的金属膜采用不对称结构
,以粗金属粉末作支撑材料,以同种合
金的细粉末喷涂作有效滤层
(厚度小于 200μm) ;其孔径分布集中在 1~2μm 之
间
,属微滤(MF) 范围;颗粒物难以进入滤膜内部堵塞滤道而滞留在膜表面,形成表
面过滤
[19 ]
。与传统多孔烧结金属滤材相比,不对称金属膜滤通量高 3~4 倍,压
降较小
,反冲洗周期长达 6~8 个月,且反冲效果较好。
2.1.2 有机-无机混合膜
制造有机
-无机混合膜,使之兼具有机膜及无机膜的长处。无机矿物颗粒(如二
氧化锆
) 掺入有机多孔聚合物(如聚丙烯腈) 网状结构中形成的有机-无机矿物膜,
具有机膜的柔韧性及无机膜的抗压性能、表面特性
[20 ]
,可显著提高表面孔隙率及
通量。填料类型、粒径、比表面积对膜性能均有影响。
2.1.3 新型有机膜
大连理工大学研究开发出一种新型含二氮杂萘铜结构类双酚单体
(DHPZ) ,
该单体具有芳环杂非共平面扭曲结构
,由其合成的含二氮杂萘铜结构的聚芳醚铜
( PPEK) 和聚芳醚砜( PPES) 具有耐高温、可溶解的综合性能
[21 ]
。
2.2 膜材料的改性
纤维素是最早应用的膜材料
,纤维素及其衍生物作为分离膜材料具有来源
广泛、价格低廉、制膜工艺简单、成膜性能良好、成膜后选择性高、亲水性好、透水
量大、机械强度高、孔径分布窄和使用寿命长等突出优点
[9 ,22 ]
。但是这类膜也存
在一些不容忽视的缺点
,如目前使用最为广泛的乙酸纤维素膜(CA)存在 pH 适用
范围小、不耐高温、不耐微生物腐蚀、易生物降解、抗化学腐蚀性差、易被酸碱水解
抗压实性差、易被压密等缺点
[18 ,23 ]
。为了充分发挥纤维素及其衍生物膜材料的
优点
,克服其缺点,人们对其进行了大量的改性研究,并开发出一些新型的高分子
膜材料
[24 ]
。
从
20 世纪 80 年代初开始,采用耐热性、耐化学稳定性、耐细菌侵蚀和较好
机械强度的特种工程高分子材料作为膜材料
,克服了用纤维素类材料所制膜易被
细菌侵蚀、不适合酸碱清洗液洗、不耐高温和机械强度较差等弱点。在这
20 多年
中
,先后出现了聚砜( PSF) 、聚丙烯腈( PAN) 、聚偏氟乙烯(PVDF) 、聚醚酮
( PEK) 、聚醚砜( PES) 等多种特种工程高分子材料,这些材料的出现使得膜的品
种和应用范围大大增加
[25 ]
。有机膜虽然耐高温、耐酸碱、耐细菌腐蚀,但制出的膜
针孔很多
,不易制出截留分子量小、透水速度高的膜产品,且由于特种工程高分子
材料具有较强的疏水性
,用这些材料制成的膜表面亲水性差,在实际使用中,由于
被分离物质在疏水表面产生吸附等原因
,易造成膜污染,其后果是带来膜通量明
显下降、膜使用寿命缩短、生产成本增加等一系列问题
,成为膜技术进一步推广应
用的阻碍
[26 ]
。因此,若要保持特种工程高分子材料耐热性、耐化学稳定性、耐细菌
侵蚀和较高的机械强度等优点
,又要克服其疏水、易造成膜污染的缺点,就必须对