的物理及化学特性。但是一旦偏离定比组成,材料中将会产生点缺陷。而一,三、六族化合物
的本征点缺陷如空位、间隙、错位种类可达
12 种之多,这些点缺陷会在禁带中产生新能级,
如同外加杂质一样影响材料的光伏特性。
在
CulnSe2 基础上,掺杂 Ga 元素,使 Ga 取代部分同族的 In 原子构成 CIGS。通过调节
Ga/(Ga+In)可以改变 CIGS 的带隙,调节范围为 1.04 eV 到 1.72 eV。CIGS 仍然是黄铜矿结构,
具有
CIS 所有性能上的优点,且可灵活地调整和优化禁带宽度。还可在膜厚方向调整 Ga 的
含量,形成梯度带隙半导体,在更大的范围内吸收太阳光,吸收效率更高。
3 CIGS 的性能优点
CIS、CIGS 是直接带隙的半导体材料,因此电池中所需的 CIS、CIGS 薄膜厚度很小(一
般在
2 μm 左右),它的吸收系数非常高,达 105 cm^-1。同时还具有较大范围的太阳光谱的
响应特性。
CulnSe2 可直接由其化学组成的调节得到 P 型(Cu 比例大)或 N 型(In 比例大)不同的导
电形式而不必借助外加杂质。
CulnSe2 的这种特性使得它抗干扰辐射能力提高,使用寿命可
长达
30 年。
符合化学计量比的一、三、六族
(铜铟硒、铜铟硫、和铜铟镓硒)化合物半导体具有很高的
光量子效率。
CIGS 容易做成多结系统,在 4 个结的情况下,从光线入射方向按禁带宽度由
大到小顺序排列,太阳能电池的理论转换效率极限可以超过
50%。
在
Si 和三、五族化合物系太阳能电池中,晶界对吸收层的特性影响很大,所以多晶太
阳能电池的效率较单晶的低。而以
CIGS 为代表的黄铜矿相吸收层,本身就是一种薄膜材料,
不受晶界的影响,耐放射线辐照,没有性能衰减,是目前太阳能电池中寿命最长的。
4 影响 CIS 光伏特性的因素
太阳能电池的转换效率受反射损失、光损失、能量损失、电压因子和复合所造成的损失
等因素的影响。本征缺陷、杂质、错配以及第二相等的存在均影响
CIS 材料的性能。
荧光光谱测试表明
CIS 材料中存在本征缺陷时,可能产生较低能级,增加非直接复合
几率。提高材料制备时的生长温度,有利于点缺陷向晶粒表面或晶界扩散,从而减小品粒内
部的缺陷密度。
错配可能影响载流子的传送,而一般材料中都存在着堆积层错、孪晶等错配。但是研究
表明,
CIS 材料中的错配缺陷几乎不影响材料的光伏特性。可能是由于 CIS 中在 10^16 cm^-
3 密度范围内的点缺陷产生的载流子补偿了少数错配缺陷的复合作用。
Katsui 等研究表明,薄膜中第二相的存在是影响 CIS 光电性能的主要原因。在 CIS 材料
的制备中常出现如
CuXSe 等第二相。当第二相存在于晶粒间时,将有效阻止载流子在晶粒
间的运动,减小载流子的效率。如对富铜
CIS 的研究表明,CuXSe 第二相的存在是使 CIS 材
料失去光伏特性的主要因素。
在材料的制备过程中不可避免的要出现杂质原子。通常杂质原子的引入会严重影响材
料的光伏特性。但是,
Na 原子的引入不仅不会降低 CIS 材料的光伏特性,反而能改善材料
的性能。
5 CIGS 薄膜的制备方法
目前制备
CIS 的方法很多,但主要有两种思路:一是直接蒸发 Cu、In、Se 3 种独立元素,
使其气体化合制得
CIS;二是硒化铜铟合金,对该合金直接加元素 Se 或在 H2Se 气氛中加
Se。工艺方法主要有蒸镀法、磁控溅射、分子束外延技术、喷雾热解及快速凝固技术等。