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其中

Γ 是 θ=1 时的氢的表面浓度;

θ 是氢的表面覆盖度;v

2

Volmer 

应速率;

v

4

Heyrovsky 反应速率;

v

5

Tafel 反应速率。应用带有脱氢过

程的等效电路,并假定脱氢反应中没有
物质转移的限制。从贮氢电极的交流阻
抗图谱来看,在低频部分的阻抗表现为
两个大小不同的半圆,各自代表了电荷
传递反应的阻抗,以及吸附氢向吸收氢
转化的阻抗。低频区的斜线代表扩散阻
抗,曲线在高频区与实轴的交点反映了
欧姆阻抗。发现在不同的测量电位下,
氢在金属氢化物上的脱附阻抗有所不同。
随着电极电位的降低(荷电态增加),
脱氢阻抗逐渐增大,电位在

-0.9V 以上

时有显著的增加。说明电极的荷电态对
贮存性能或者说电极的自放电有一定的
影响。表明在某一范围的荷电态下,贮
氢电极不容易发生氢的脱附过程。图

1

给出了脱氢阻抗与电极电位的关系。

2.2 电池的功率特性

电池功率受电池阻抗的限制,由于

HEV 运行中涉及高脉冲电流,相对而
言,极化小、低内阻的电池,大电流充
电接受能力的特性好。高内阻的电池在
HEV 应用中不可能达到所要求的充放
电效率。由于

HEV 电池应用中浅充放循

环的独特性,因此欧姆热是主要的热生
成源。只有低内阻的电池才能适用于
HEV。为保证电池在 SOC(电池荷电态)

工作窗口内能有效稳定的高功率输出

,

必须降低电池内阻。一般电池结构上设
计采取几个措施:减小电极内阻(包括
集流体内阻)、增加电极相对的反应面
积、缩短电子流行程。在此基础上优化三
维电极表面上的电流密度分布和电极厚
度方向上的电压降。电极表面电流和电
位分布的不均匀性将产生不良后果,如
活性物质不能充分利用、电极表面的局
部反应速度处于失控状态,因此产生副
反应增加、电极材料不均匀损耗缩短电
极寿命。假设把三维电极视为各相均匀
重叠的连续整体,分析三维电极存在电
化学极化和浓度极化时的电流分布。工
作电流的大小对电极的影响见图

2 和

3。

                                                                                       

图1   脱氢反应阻抗对电极电位的变化曲线

0

3

6

9

12

15

18

- 1. 1

- 1

- 0. 9

- 0. 8

/ V

贮氢电极电位

/O

h

m

34

( A )

图 3 不同电极密度工作电流与电位的关系

1.36

( V )

0.6
0

电极密度 1

电极密度 2

O

30

60

90
0

100

60%

%

( A )

图 2  工作电流与电极活性物质的关系

厚电极

薄电极