1
1
10
－
S
E
－
c
c
)
(
r
x
r,
∆
∆
=
五、实验步骤
1 、将氯离子选择性电极和双盐桥甘汞参比电极与酸
度计接好，通
电预热
15 分钟，使仪器稳定；（思考题 1 ）
2 、按模式键至温度档（温度符号闪烁），再按上
下键调节温度
至室温（溶液温度），再按确定键将更改值输入。
3 、取 2 个 50mL 容量瓶，各加入 25.00 mL 自来水
样和
10.00mL
1mol/L NH
4
NO
3
-0.06mol/L HNO
3
混合溶液；（思考题
3 ）
4 、用蒸馏水稀释至 50mL ，定容，摇匀；
5 、将溶液全部转入到小烧杯中，分别测量其电动势。
6 、两烧杯中分别加入 1.00mL0.0200mol/LKCl 标准溶液，摇匀，分别测量其电动势。
六、存在的问题和注意事项
1 、氯离子选择性电极在使用前应在
10
-3
mol/L NaCl 溶液中浸泡活化1h ，再用去离子水反复清洗至
空白电势值达
−
260mV 以上方可使用，这样可缩短电极响应时间并改善线性关系；电极响应膜切勿用
手指或尖硬的东西碰划，以免沾上油污或损坏，影响测定；使用后立即用去离子水反复冲洗，以延长电
极使用寿命。
2 、双液接甘汞电极在使用前应拔去加在 KCl 溶液小孔处的橡皮塞，以保持足够的液压差，并检查
KCl 溶液是否足够；由于测定的是Cl- ，为防止电极中的Cl- 渗入被测液而影响测定，需要加
0.1mol/L
KNO3溶液作为外盐桥。由于Cl- 不断渗入外盐桥，所以外盐桥内的
KNO3溶液不能长期使用，应在每
次实验后将其倒掉洗净，放干，在下次使用时重新加入
0.1mol/L KNO3溶液。
3 、安装电极时，两支电极不要彼此接触，也不要碰到杯底或杯壁。
4 、每次测试前，需要少量被测液将电极与烧杯淋洗三次。
七、思考题和测试题
1 ：测量时为何要选择使用双盐桥的甘汞电极作参比电极？
思考题
2 ：测量前为何要进行温度补偿 ？
思考题
3 ：溶液中加入NH
4
NO
3
- HNO
3
混合溶液的作用？
1 答：不能使用通常的单盐桥饱和甘汞电极作参比电极，因为电极内的
Cl
-
将通过陶瓷芯多孔
物质向试液中扩散，而干扰分析测定，为了避免这一影响，应在饱和甘汞电极上连接外盐桥，内盛
KNO
3
溶液，构成双盐桥的饱和甘汞电极。
思考题
2 答：在一定的条件下，电池电动势与氯离子活度的对数成线性关系。线形关系的斜率是温度
的函数。氯离子活度的对数值每改变一个单位时，在不同的温度下
, 电池电动势的改变量是不同的。因
此，为了适应各种温度状态下测量，设有温度补偿装置，使仪器显示值和被测溶液的浓度一致。温度的
补偿范围通常在
5—60
℃之间。
思考题
3 答：分析工作中要求测定的是离子的浓度
c
i
，根据α= γ·c 的关系，可以在标准溶液和被测溶
液中加入总离子强度调节缓冲液（
TISAB ），使被测溶液的离子强度保持恒定，从而使活度系数
γ
i
为
一常数，
lg γ
i
可并入
K 项中，即电池电动势与被测离子浓度的对数成线性关系；而且离子选择性电极都
有其特定的
pH 使用范围，本实验所用的氯离子选择性电极的最佳
pH 范围为2 ～ 7 ，这两个方面通过
加入总离子强度调节缓冲液（
TISAB ）来控制，本实验 TISAB 为 NH
4
NO
3
-HNO
3
。
测试题
1 ：为保证测量结果准确，标准加入法测量氯离子含量时，被测溶液中应加入总离子强度调节
缓冲液以控制溶液的离子强度和
pH 值一致（ ） A. 正确； B. 错误；
测试题
2 ：
本实验中氯离子选择性电极作为指示电极，与其响应的是氯离子的浓度（ ）
A.
正确；
B. 错误；
测试题
3 ：
本实验中使用单盐桥的饱和甘汞电极作参比电极（
）
A.
正确；
B. 错误；
2