剂使用寿命。然后再进行干法加氢转化精脱硫

,即

采取湿法与干法脱硫相结合的方式进行净化精制。
首先

,粗煤气先进入化产装置,通过冷凝、电捕焦油、

湿法脱硫、脱氰、脱氨、洗苯脱苯等操作

,脱除焦炉煤

气中的焦油、萘、硫化氢、氰化氢、氨、苯等物质

,并回

收焦油、硫、氨、苯等化工产品。经化产和湿法脱硫
后

,可将焦炉煤气中的 H2S 脱至 20 mg/m3 以下,同

时可脱去少量有机硫

,但有机硫含量仍然较高。然

后再进行干法精脱硫

,使焦炉煤气满足净化后总硫

≤

体积分数

0. 1×10-6 的要求。

②　精脱硫工艺技术方案
焦炉煤气中含有的绝大部分无机硫和极少部分
的有机硫可在焦化厂化产湿法脱硫时脱掉

,而绝大

部分有机硫只能采用干法脱除。干法脱除有机硫有
4 种方法,即吸收法、热解法、水解法、加氢转化法,
目前国内外主要采用水解法和加氢转化法脱除有机
硫。
水解法脱除有机硫由于操作温度为中低温

,可

避免强放热的甲烷化副反应发生

,是目前国内外脱

除煤气中有机硫十分活跃的研究领域。但水解催化
剂的活性随温度的升高和煤气中氧含量的增大而急
剧下降

[2],且对 COS、CS2 水解效果好,对煤气中的

噻吩、硫醚、硫醇基本不起作用

,这是水解法脱除有

机硫的致命缺陷。
焦炉煤气经湿法脱硫后可脱去绝大部分的

H2S

和少量的有机硫

[3]。脱硫的技术瓶颈是如何深度

脱除形态复杂、难以用常规方法分解脱除的有机硫

,

尤其是化学稳定性高、难以分解的噻吩、硫醚、硫醇
类有机硫

,需采用加氢转化法转化为无机硫后才能

脱除。常用的有机硫加氢转化催化剂有钴钼、铁钼、
镍钼等类型

,加氢转化的氢气来自于焦炉煤气。

由于焦炉煤气含有较高浓度的

CO 和 CO2,选

择加氢脱硫方案时应注意

:

a.对噻吩类有机硫加氢分解性能好的加氢催化
剂会诱导碳氧化物发生对加氢工艺不利的强放热的
甲烷化反应

,应尽可能避免或减轻 CO 和 CO2 在加

氢催化剂上发生甲烷化反应。
b.应尽可能提高噻吩、硫醚、硫醇等有机硫的加
氢转化率。
c.应避免 CO 和不饱和烯烃在加氢转化时分解
析碳而降低催化剂的活性。
传统的钴钼加氢催化剂价格昂贵

,主要用于以

天然气为原料的加氢转化精脱硫。在

CO、CO2 含量

较高的气体中

,易发生析碳和甲烷化副反应。通常

焦炉煤气中含有体积分数为

5% ~8%的 CO,不宜

采用钴钼加氢催化剂脱硫方案。
根据焦炉煤气中有机硫的含量和形态

,总结近

几年国内建设的几套焦炉煤气制甲醇加氢脱硫装置
的经验教训

,对焦炉煤气有机硫净化可采取铁钼+

镍钼两级加氢、铁锰

+氧化锌两级吸收的方式。操

作条件为

:温度约 350℃、压力约 2. 3MPa。工艺流

程为

:

→

→

铁钼加氢转化 铁锰粗脱硫 镍钼加氢转化

→氧化锌精脱硫。
先采用活性较低、反应平缓的铁钼加氢催化剂
(JT-8)打头阵,避免反应激烈使催化剂床层温升
太快

,原料气经过一级加氢转化后,用便宜但硫容较

低的铁锰脱硫剂脱除转化的

H2S;再用活性高、有机

硫转化率高的镍钼催化剂

(JT-1)进行二级加氢转