从此,有关膜的离子运送
[5]
、光电转换
[6-8]
、电子传递
[9-15]
及在传感器的应用等方
面的研究迅速开展起来。
生命体系中的细胞膜把细胞内界和外界两个水相分开,所以这种平板
BLM
与生命体系中的细胞膜最为相近,因此,在平板
BLM 上的有关研究一直经久不
衰,直到
90 年代,仍有许多报道。这里主要简单介绍 BLM 在电子转移方面的
研究。
在早期,人们测定了
BLM 的电学参数(电容、电阻等),并将各种光敏物
质嵌入膜中,研究其光电转换性质,用来模拟绿色植物的光合作用。从
80 年代
学者们把电化学方法引入膜的研究中,推动了
BLM 研究的深入开展。1984 年,
Tien
[13]
首次将循环伏安方法用于双层类脂膜体系中的电子过程的研究。其基本
的前提是,修饰的
BLM 可当做电子导体作为工作电极。随后,Tien 等
[14]
应用阶
跃法研究了将含
TCNQ 的 BLM 作为电极时,抗坏血酸与 K
3
Fe(CN)
6
之间的电
子传递反应,测得了电荷转移的速率常数及电活性物质的扩散系数。
1993 年,
日本学者
[11]
应用电化学交流阻抗技术测定了被
TCNQ-BLM 隔开的
Co(phen)
3
2+/3+
及
Fe(CN)
6
3-/4-
两体系的电子转移速率常数,给出了膜体系的等
效电路图,发现
TCNQ 能够大大降低膜电阻、电子转移速度与水相中放电离子
的电性、脂溶性、及式量电位有关,没有给出电子在膜中的传递机理。
1996 年,
Cheng 等
[12]
报道了以泛醌为媒介体的电子跨膜传递的研究结果。在所研究的电
势范围内,循环伏安扫描看不到氧化还原峰的出现,而且电子跨膜传递的速率
取决于溶液中氧化还原电对的电势,整个过程的速控步不是界面上电子的转移
而是媒介体在膜内的迁移过程,如同紫精在泡囊中的电子传递行为一致。我国学
者也对
TCNQ-BLM 进行了研究。汪尔康等人
[10]
和高小霞等人
[15]
分别报道,电子
的跨膜传递受膜内电活性物质即
TCNQ 的扩散所控制。
尽管以平板
BLM 为生物膜的模型开展了许多研究,取得了一些很有意义的结果,
但是,在两个分隔的水相之间所形成的双层脂膜极不稳定,这是
BLM 的最大弱
点,为了提高它的稳定性,人们进行了许多新的尝试,创造了固体支撑的自组
装双层类脂膜(
S-BLM)、及支撑的混合双层膜(HBM)。
2 固体支撑的自组装双层类脂膜(S-BLM)的制备与特性
1989 年,Tien 等
[16]
发现,可在金属
(包括 Pt、Ag 等) 的新生表面上自组装形
成
BLM
, 而且其稳定性得到很大改善。类脂分子与新劈开的金属表面接触,具
有两亲基团的类脂分子将在剖面上发生定向吸附,其极性基团不可逆地结合到
金属表面,疏水的非极性基团指向有机相;当转移到水相中时,类脂分子再次
在有机相
/水相界面上取向,自组装形成双层类脂分子膜。图 1 示出 S-BLM 的形
成过程
[16]
。这种固体支撑的自组装双层类脂膜
(Self-Assembling Bilayer Lipid
Membrane on Solid Support,S-BLM)的提出,使有关 BLM 的研究进入了一
个新的阶段,特别是为生物传感器的研究奠定了基础
[17,18]
。
图
1
固体支撑的双层类脂膜的形成示意图 圆圈表示类脂分子的极性头,曲
线表示类脂分子的疏水的碳氢链
(a) (b) (c) (d) 表示自组装过程
S-BLM 的提出,为电化学方法的应用提供了更加便利的条件。将具有电子传递
功能的化合物嵌入
S-BLM 中,修饰后的 S-BLM 可以作为电极使用,与其它电
极组合,形成一个固体支撑的双层脂膜研究体系,该体系既能保持双层脂膜的
自组装、超薄
(6~10nm)、易于形成等优点,又具有较好的稳定性,应用电化学