C+2H2O=CO2+2H2-19.0kCal
碳与水蒸气的反应受氢气存在的妨碍,但不受一氧化碳存在的影响。如将褐煤半焦通过
高压水热法进行活化,制备出脱除
SO2 的活性半焦样品。在工厂侧流放大试验装置上进行
了
1O 次循环脱硫/再生性能考核。结果表明,该制备工艺可行,在工业上具有较高的脱除
SO2 性能。当脱硫率
≥50%时,累计硫容平均值为 12%。
2.2 氧气活化
在碳与氧气的反应中生成一氧化碳和二氧化碳,两个都是放热反应。反应式如下:
C+O2=CO2+94.0kCal
2C+O2=2CO+26.6kCal
单独使用氧气(空气)作为活化剂有很多困难,因为反应时放热,导致在反应炉中无
法控制合适的温度。此外,很难避免局部过热,不容易得到均匀活化的产品。但可以采用水
蒸气活化和氧气活化相结合的方法避免以上的弊端。对褐煤半焦进行水蒸气活化和高温氧化
活化改性,然后进行烟气脱硫性能的研究。结果表明,改性的半焦是理想的烟气脱硫吸附剂,
其脱硫能力比未处理半焦及水蒸气活化半焦强,改性后半焦氧含量增加,表面碱性基团增
加,表面酸性基团减少,高温氧化改性半焦的比表面积有所增加。
2.3 碱活化
采用氢氧化钠、氢氧化钾等碱类物质,按照原料炭材质量的
2~10 倍的比例加入到原料
中,再加热活化,能得到比表面积高达
1000~4000m2/g 的活性炭。原料主要是煤、石油焦炭
有时也用纤维、塑料等高分子物质的炭化产物。根据透射电子显微镜对高比表面积活性炭进
行表征的结果
:活性炭内有数层扭曲的带状石墨所形成的笼状孔隙,大小有几纳米,孔口部
位狭窄。
采用
KOH 和 H2O 共同活化石油焦制得高比表面积活性炭:将一定量 KOH 浸渍后的石
油焦活化,活化温度
800
℃时通入水蒸气,同时载气氮气流速保持不变,获得多孔炭的比
表面积高达
2500~3000m2/g。
图
1 以石油焦为原料,采用碱熔活化法合成具有超高比表面的超级活性炭,提出了两
段活化反应机理:即中温径向活化机理和高温横向活化机理,发现
K2O、-O-K+及-CO2-K+
是径向活化为主的中温活化段的活化剂活性组分,而处于熔融状态的
K+O-、K+则是横向活
化为主的高温活化段的催化活性组分,并发现径向活化是超级活性炭形成发达微孔分布的
主要途径,也是控制超级活性炭微孔分布的主要手段,而高温横向活化机理是导致超级活
性炭形成大孔的主要途径。
图
1 活化模式图
2.4 硝酸活化
图
2 半焦和活性半焦脱除二氧化硫图
硝酸具有浸蚀溶解一部分原料的作用。硝酸活化所生成的碳的基本微晶比较小,可以促
进多孔性结构的发展。在硝酸质量分数分别为
25%、45%和 65%条件下改性褐煤半焦,制备
出了烟气二氧化硫吸附剂,并在固定床反应装置上模拟烟气组成进行了脱硫活性测试。图
2
所示,结果表明:随着硝酸对褐煤半焦的改性,制备的改性半焦烟气脱硫剂脱硫活性有所
提高;硝酸处理造成半焦挥发分即含氧基团和含氮基团增加,导致表面酸性上升;改性半
焦表面积和孔容的增加是二氧化硫脱除硫容提高的主要原因。
以经济廉价的煤制气副产褐煤半焦为原料
,采用硝酸活化、水热活化和浸渍活性组分等
改性方法,制备了改性半焦脱硫剂。结果表明,经过活化后的半焦制备的脱硫剂的脱硫能力
明显优于未经处理的半焦制备的脱硫剂。
3.结语
半焦的比表面积远远低于活性炭,但因其未热解完全,内部含有较多的氢和氧,具有