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究。
  尽管增敏机理尚无定论,但其在实践方面早已被广泛应用。张文德等报道了

“二溴羟基

苯基荧光酮新显色剂测定微量锗

”,加入 CTMAB 生成的胶束,最大吸收波长红移△∈

%d=51nm,

∈%g=1.4x105。陈立富等报道了以 CTMAB 为增溶、增敏剂,水杨基荧光酮为显

色剂,双波长测定锗的方法。周华方等合成并研究了两种噻唑偶氮三酚类显色剂的分析性能,
发现阳离子表面活性剂能增敏它们与

Mn(VI)、W(V1)、Ti(VI)等显色反应。

  对于阴离子表面活性剂的增敏机理研究和实际运用均较少,但也有报道。例如某些金属
离子与偶氨吡啶染料的显色反应,如有阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(

S D S)存在,

得到很好的增敏效果。两性表面活性十二烷基二甲基氨基乙酸和十二烷基聚氧乙烯基氨基乙
酸也已被用于胶束增溶、增敏光度法中,如

C A S 为显色剂测定铝、铍、镓、钪、锆等获得满意

效果。测定条件

PH 都较低,此情况下两性表面活性剂以阳离子形式存在,其作用如阳离子

表面活性剂。
  

2.非离子表面活性剂的增敏行为。对于非离子型表面活性剂的增敏机理也存在不少论点。

配位体一配位体相互作用理论认为是显色剂中的羧基氢原子或羟基氢原子与非离子表面活
性剂分子的醚氧形成氢键,显色剂的另一端与金属离子成键,导致更大范围的

∈%i 电子跃

迁,给电子和吸电子基相结合,导致吸收峰明显红移,摩尔吸光系数显著增大。

CABBHH

等提出胶束

“催化”场模型,认为非离子表面活性胶束的作用,不仅可以改变有机显色剂的

离解平衡,而且还可能改变金属离子存在的状态,从而促进高次配合物的形成。另外还有人
提出非离子表面活性剂能使显色剂起显色反应的异构体稳定化,从而敏化显色反应。
  非离子表面活性剂作为增敏剂在光度分析中的应用是很多的。
  

3.混合表面活性剂的增敏行为。混合表面活性剂的增敏机理可初步认为混合胶束的微环

境与单独组分表面活性剂胶束的微环境不同,产生协同增敏作用。另外两种表面活性剂对显
色体系电子云的协同微扰作用,也是产生协同增敏作用的重要原因,不过两种表面活性剂
混合使用时,其选择原则不能盲目混用。
  (三)增稳作用
  表面活性剂除了具有增溶、增敏作用外,还有显著的增稳作用,往往三方面同时发挥作
用。

RE 一漂蓝 6B-CTMAB 三元缔合物的稳定性比不加表面活性剂二元配合物稳定性提高

100 倍。碱性染料及其缔合物往往由于增水性的有色质点逐渐凝聚而使显色体系不稳定,加
入适当的表面活性剂使它们

“增溶”或“保护”于胶束中以增加其稳定性,这方面使用的表面

活性剂以聚乙烯醇、吸胶、阿拉伯树胶等特殊表面活性剂为最多。
  (四)褪色作用
  如果溶液中加入过多的表面活性剂,溶液中的胶束量大大增加,则胶束界面上的显色
剂浓度减小,有一些有色配合物被离解,即产生了褪色现象,在光度分析中可利用表面活
性剂的褪色功能提高显色反应的选择性。如对

M2+一二甲苯胺盐一 CTMAB 体系的研究,

发现过量的

CTMAB 可能破坏 Ca2+、Sr2+、Ba2+与二甲苯胺盐的配合物,而 Mg 的配合物不

被破坏,因而提高了测镁的选择性。又如

RE-CAS-CPB 三元胶束配合物只有在 CPB 适量时

才稳定。超过一定量时,则胶束配合物褪色,而同样条件下

Sc3+一 CAS-CPB 配合物颜色不

变,这就可能在稀土元素存在下,用

CAS-CPB 体系光度法测定 Sc3+,而稀土元素不干扰。

  综上所述,近年来表面活性剂在光度分析中应用方面的研究相当活跃,理论方面的研
究也有很大进展,均取得了令人欣喜的成绩,表面活性剂在光度分析及至分析化学各个领
域中,还有许多工作要做,相信会取得更大成绩。