六、产生误差的原因分析：
在分析过程主要的影响因子是空白值、硫酸亚铁铵、滴定过程产生的误差和消解回流时

间。

1、空白值的影响
(1)空白水质一般用蒸馏水,有时会用到高纯水和除盐水,但测定结果都比蒸馏水结果偏

大,同时空白的测定结果和水放置的时间也有一定的关系。所以最好选用新制的蒸馏水。

(2)重铬酸钾标准溶液浓度的不同对空白值影响也很大,高浓度比低浓度结果高得多,因

此在分析样品时应选用合适的浓度,否则测定结果是不准确的,对于大于 50mg/L 样品要用
高浓度的标准溶液,对于小于 50mg/L 的样品要用低浓度的标准溶液,另外要注意样品要及时
分析,放置时间长结果会变小。

(3）重铬酸钾本身的纯度对标准溶液的影响也很大,因此在实验过程中要选用优级纯。
(4)硫酸的纯度,含杂质和还原性物质多的硫酸会消耗更多的重铬酸钾,造成空白值偏大,

直接影响结果的准确性,因此要选用品质好的硫酸。

2、滴定过程产生的误差
(1)滴定误差,如果在滴定过程中空白值产生一滴的误差，那么样品结果的理论值相差大

约 2mg/L,因此滴定的准确度直接关系到样品的准确性。

(2) 由于硫酸亚铁铵很不稳定,因此每次做实验都要同时标定,而且要与样品同时滴定,

特别是要和样品选用同样的硫酸和稀释水.

(3)滴定是 CODcr 分析过程中最关键的环节之一,用硫酸亚铁铵回滴未消耗的重铬酸钾,

滴定注意事项:①水样完全冷却到室温时再滴定;②每次滴定时从滴定管的零点或尽量接近
零点开始滴定,减少刻度本身引起的误差;③滴定时不能剧烈摇晃锥形瓶,避免瓶内试液溅出,
否则影响测定的准确度。

(4)引起标定误差和重铬酸钾的不确定度相关,重铬酸钾的纯度和称量都会引起标定误

差,重铬酸钾配制过程中天平、温度、湿度都会引起误差,所以在配制标准溶液过程中要严格
控制实验条件。为减少误差在实验过程中标定采取平行测定,一般标定三次取平均值。

(5)硫酸亚铁铵的纯度是影响硫酸亚铁铵浓度准确性的主要因素之一,在实际试验过程

中要选用品质和纯度好的试剂。

消解回流时间所带来的影响
(6)消解时间,GB11914-89 方法中要求消解时间是 2h,应自开始沸腾时开始计时,在分析

过程中要严格控制消解时间。

(7) 冷却放置时间,经实验证明不同浓度的样品回流冷却至室温后 0～20h 后没有明显

变化,满足 COD 精密度要求,所以样品冷却至室温后可在 20h 内滴定。判断是否冷却可以用手
摸冷却出水是否有温感,若有温感测定结果会偏低,因此要在样品完全冷却后滴定。

3、水样的影响
(1) 分析过程中要注意水样的保存和分析取样,水样采集后应尽快分析,在采集时加入

硫酸使 pH 小于 2,以利于保存,样品在 4℃时比较稳定。分析取样时一定要将水样摇匀。

(2) 需要稀释的水样,取样量不应小于 5ml,CODcr 高的水样应逐级稀释,以减少因稀释

引起的误差。