抽滤以达到进一步泥水分离，此步骤处理过后，污泥浓缩率可高达 90%以上.为了将可能存

在于活性污泥样品中的水分完全去除，将浓集后的活性污泥放置于冷冻干燥机内，设置冷冻

干燥温度为-42 ℃，真空压 20 pa，冷冻干燥时间至少 24 h 以达到样品中含水率低于 1%.

根据各个采样点的污水的杂质成分的不同，采用不同的抽滤方法.通过肉眼的观察判断，

有较大粒径悬浮颗粒物的污水先通过滤纸抽滤，而后通过滤膜进行抽滤.抽滤过后的滤纸进

行集中收集并且干燥，以后进行 MLSS 的测定.如果没有明显的大粒径悬浮颗粒物，可以先尝

试用滤膜进行试抽滤，如果可行则继续抽滤;如果不可行就按照先前的方法.

2.2.3 样品前处理

污泥样品与无水硫酸钠充分混匀，加入回收率指示物 13C-PCB-141 和 13C-BDE-209，研

磨除去多余水分，用 40 mL 丙酮/正己烷混合液(体积比 1 ∶ 1)索氏提取 8 h，索氏抽提采

用瑞士 BUCHI 抽提系统 B-811，加入干净的铜片除硫.然后将提取液浓缩定容至 5.0~6.0 mL，

转移到 30 mL 玻璃离心管中，加入约 5 mL 浓硫酸，静置后离心，反复加入少量浓硫酸和正

己烷 2~4 遍，转移上清液至 10 mL 量筒中，氮吹至 1.0~2.0 mL，用 70 mL 正己烷/二氯甲烷

混合液(1 ∶ 1/v ∶ v)经多段硅胶柱净化，淋洗液经旋转蒸发和氮吹浓缩，定容至 1.0 mL

正己烷中，经 0.45 μm 的 PTFE 膜过滤后，GC /MS 检测分析.

本实验采用已得到广泛认可的固相萃取技术(LC-C18，Milwaukee，WI，USA)提取污水样

品中的 PBDEs.具体来说，500 mL 污水样品加入甲醇作为改性剂，加入回收率指示物

13C-PCB-141 和 13C-BDE-209，然后通过 C18 固相萃取小柱进行萃取，萃取小柱使用之前顺

次加入 10 mL 正己烷、10 mL 甲醇和 10 mL 超纯水活化，抽干.污水样品以 5 mL · min-1

的速度经过小柱，依次用 3~4 mL 甲醇、3~4 mL 二氯甲烷、3~4 mL 正己烷进行洗脱，洗脱

液氮吹至尽干，用 1.0 mL 正己烷重新溶解定容，溶液经过 0.45 μm 的 PTFE 膜过滤后，GC

/ MS 检测分析.

2.3 样品分析和质量控制

使用配有 Triplus 自动进样器的 GC6890-MS5975C(安捷伦科技有限公司)分析 PBDEs，采

用负化学电离源(NCI)并选择离子模式(SIM)进行检测.采用不分流进样模式，进样 1 μL，

甲烷为反应气，高纯氩气(纯度 99.99%)为载气，流速为 1.5 mL · min-1，进样口温度设为

280 ℃.采用 DB-5MS 毛细管柱(30 m × 0.25 mm × 0.25 μm)对 Di-BDEs 到 Hepta-BDEs

进行分离，升温程序为：100 ℃ 保持 1 min，再以 30 ℃ · min-1 的速度升温至 220 ℃，

停留 2 min，以 3 ℃ · min-1 的速度升温至 280℃，停留 5 min.选择 m/z 为 79、81 作为

定性定量离子;对 Octa-BDEs、Nona-BDEs 和 BDE-209 采用 DB-5HT 毛细管柱(15.0 m×0.25 mm

×0.1 μm)进行分离，升温程序为：100 ℃ 保持 1 min，以 8 ℃ · min-1 的速度升温至

300 ℃，保持 5 min，320 ℃后运行 2 min.选择 m/z 为 79、81 和 486.7、487.7 作为定性定

量离子.

用上述色谱及质谱方法测得样品中 13C-PCB-141 和 13C-PBDE-209 2 种替代物的回收率

分别为 97.5%±12.5%和 81.0%±7.5%.每 16 个样品为 1 个批次，每个批次样品同时做方法空

白、空白加标和基质加标，以控制整个分析过程的准确度和精密度.报道数据未进行回收率

矫正.

3 结果和讨论