2.5 PAHs 的萃取、净化及测定

本文中 PAHs 的萃取、净化及测定参照本实验室 Li 等(2015)的方法.简述如下，称取底

泥样品 3 g 或生物样品 1 g 放入索氏提取器中，加 100 mL 丙酮/正己烷(V/V，1 ∶ 1)，于

65 ℃水浴中回流萃取 24 h.底泥萃取液过装有 4 g 无水硫酸钠、4 g 氧化铝和 8 g 中性硅胶

的层析柱净化;生物萃取液过装有 8 g 佛罗里硅土和 2 g 铜粉的层析柱净化.底泥及生物萃取

液均用 20 mL 二氯甲烷洗脱，收集洗脱液，用柔和的氮气吹至近干，乙腈定容至 1 mL，待

测.PAHs 的测定采用 Agilent7890A/5975C 气相色谱-质谱联用仪，DB-5MS(30 m×0.25 mm×

0.25 μm)色谱柱进行分离分析.气相条件及质谱条件与 Li 等(2015)相同.底泥和菲律宾蛤

仔样品提取前，进行 3 个加标浓度梯度样品的回收率实验，回收率平均值为 75%~120%，相

对标准偏差为 7%~12%.所有样品的测定均设置全流程空白实验及两个平行.

3 结果与讨论

3.1 固相微萃取模拟生物法用于底泥孔隙水中 Cfree 的测定

底泥孔隙水中 PAHs 总浓度(Cwater)可以通过底泥中 PAHs 总浓度(CS，OC)及底泥有机碳

-水分配系数(KOC)计算得到(表 1).然而，Cwater 包括 Cfree 和溶解性有机碳(DOC)结合态

浓度(Allan et al., 2012)，但结合态污染物因其极性太强或者体积太大不能被生物体吸收，

即不具有生物有效性.Hunter 等(2009)的研究也表明，只有自由溶解态的分子才能够穿过生

物膜被生物吸收.与上述方法相比，

固相微萃取 PDMS 中只富集自由溶解态的污染物(Mayer et

al., 2003)，因此，可根据 PDMS 中污染物的浓度 CPDMS 和 PDMS-水分配系数(KPDMS-w)计算

孔隙水中的 Cfree，从而更真实地反映孔隙水暴露环境中 PAHs 的生物有效性浓度.

表 1 PAHs 分配常数及底泥体系各相中 PAHs 的浓度