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当静电作用是碳材料吸附 PPCPs 污染物的主要作用机理时,通过比较溶液的 pH、吸附
质的 pKa 和碳材料的等电点 pHpzc,可推测吸附作用的大小。当 pH>pKa 和 pHpzc 或 pH<pka
和 phpzc 时,由于吸附剂和吸附质表面带有同种电荷,静电斥力是吸附中的主导作用,导致
吸附量降低;反之,当 pka<ph<phpzc 时,碳材料表面所带电荷和 ppcps 污染物表面的电荷相
反,便会产生静电引力,促进目标物的吸附去除〔13, p="" 16〕。<="">
以活性炭(pHpzc>5)吸附磺胺甲恶唑(pKa=4.51〔20〕)过程为例,当溶液 pH=5 时,活性
炭将带正电,而碱性磺胺基团中的氨基(—NH2)会发生去质子化带负电,此时,活性炭与磺
胺甲恶唑之间的静电作用如图 3 所示。
图 3
静电作用机理
1.4 疏水作用
碳材料表面通常分布着一定的疏水位点,使得疏水作用成为碳材料吸附疏水性有机物的
又一个作用机理〔19, 21, 22〕。这种作用机理通常发生在芳香族化合物和碳材料表面的石
墨层之间,被称作是π-π电子堆积机理,主要是π-π色散作用,即化合物本身芳环π电子
与碳材料局部石墨层π电子之间存在的π-π色散作用〔17〕。
疏水作用过程受到很多因素影响,当碳材料在体系中处于净电荷密度为 0,即其表面的
含氧基团不发生电离,同时目标物 PPCPs 处于分子态时,二者之间表现为最强的疏水作用,
吸附量最大〔13〕;而当吸附质解离带电或碳材料带电时,疏水作用会明显受到抑制。同时,
当碳材料表面键合一定数量的含氧官能团时也会影响疏水作用过程,这主要是因为:一方面
官能团改变了碳材料表面的湿度,增加了亲水性,使其更容易吸附分子质量相对较低的化合
物和极性化合物〔23, 24〕;另一方面官能团可能会增加碳材料的分散阻力,减少碳材料表
面的吸附位点和吸附亲和力,进而降低对有机物的吸附能力〔25, 26〕。此外,研究表明,
PPCPs 污染物的辛醇-水分配系数 KOW 越高,有机物疏水性越强,碳材料吸附 PPCPs 污染物
的效果越好〔9, 27〕。
以四环素为目标污染物,其与碳材料之间的π-π色散作用过程如图 4 所示。