式中
： ρ
EC50
，E2
为雌二醇的 EC
50
值
（ ng /L） ，本实验室
所测得的值为 18. 22 ng / L
； n
EC50
，样品
为实际样品的
EC
50
值
（ 稀释倍数） ．
2
结果与讨论
2. 1
江水中雌激素质量浓度分析
松花江各采样点水样中 5 种雌激素的总质量
浓度 ∑
(
)
5ES 水平如表 1 所示． 可以看出
，松花江
水中∑5ES 质量浓度在 6. 59 ～ 30. 97 ng /L，其中
达连河排污口处最高
，而松花江村质量浓度最低．
全江∑5ES 平均值为 17. 23 ng /L，表明松花江水
体 已 经 遭 受 到 了 一 定 水 平 的 雌 激 素 污 染． 文献
［9］发现，北塘河、大沽河和永定新河的雌激素总
质量浓度均值分别为 54. 9、
55. 3 和 25. 6 ng / L
，均
大于松花江水体中雌激素的总质量浓度． 水体中
雌激素的来源主要有两个途径
［10］
，一是生活污水
排放进入水体的
，主要含有人类代谢产生排放进
入水体的天然雌激素
（ 如 E
1
和 E
2
） 以及由人体摄
入体内后残留在代谢物中人工合成的雌激素
（ 如
EE
2
、
E
3
和 DES
） ； 二是由工业废水排放所带入的
雌激素． 由表 1 可知
，在哈尔滨下游∑5ES 质量浓
度是上游的 3. 47 倍
，表明城市污水的排放对松花
江水体雌激素有很大的贡献
； 而梢口和达连河排
污口较高的∑5ES 表明工业废水对水体雌激素质
量浓度也有明显的贡献．
表 1
松花江水中 8 种内分泌干扰物质量浓度
ng·L
－ 1
站位
E
1
E
2
EE
2
E
3
DES
∑5ES
NP
OP
BPA
哨口
6. 34
20. 78
1. 57
nd
1. 63
30. 32
626. 60
10. 88
206. 50
松花江村
1. 54
1. 86
1. 49
nd
1. 70
6. 59
796. 70
12. 49
13. 00
肇源
3. 78
11. 70
nd
nd
1. 56
17. 04
236. 30
9. 94
12. 97
哈上
2. 33
3. 76
nd
nd
1. 11
7. 20
239. 40
3. 07
28. 77
哈下
2. 91
18. 79
1. 87
nd
1. 46
25. 03
331. 50
8. 79
51. 16
达连河上
3. 67
5. 98
nd
nd
1. 48
11. 13
322. 90
10. 79
25. 60
达连河排污口
3. 39
18. 92
4. 19
nd
4. 47
30. 97
13 652. 30
3 429
37. 72
达连河下
3. 69
7. 03
1. 21
nd
1. 36
13. 29
849. 20
256. 10
37. 77
佳上
2. 67
13. 67
nd
nd
1. 35
17. 69
376. 50
8. 55
45. 37
佳下
2. 72
10. 86
1. 70
nd
1. 31
16. 59
280. 70
9. 83
35. 04
同江
2. 22
11. 44
nd
nd
nd
13. 66
1 067. 90
10. 15
71. 90
平均值
3. 21
11. 34
2. 00
nd
1. 74
17. 23
512. 77
b
34. 06
b
52. 81
注
： 1） nd 表示未检出； 2） 计算平均值时扣除了达连河排污口所排入的大量 OP 和 NP．
在 5 种雌激素中
，所有样品均检测到 E
1
和
E
2
，而 DES 和 EE
2
部分检出
，所有样品中均未检
出 E
3
． 全江中 E
1
、
E
2
、
DES 和 EE
2
的质量浓度范围
分别为 1. 54 ～ 6. 34、
1. 86 ～ 20. 78、nd ～ 4. 47 和 nd
～ 4. 19 ng / L
，均 值 分 别 为 3. 21、11. 34、1. 74 和
2. 00 ng / L． 在 5 种雌激素中
，天然雌激素 （ E
1
和
E
2
） 的质量浓度最高，表明生活污水是松花江水体
雌激素的一个重要来源． 国内外对河流中雌激素
的研究已有很多报道． Tabata 等
［11］
对日本 109 条
河流的雌激素水平进行了调查
，发现夏季 E
2
的平
均质量浓度为 2. 1 ng / L
，而秋季的平均质量浓度
为 1. 8 ng / L
，都比本研究松花江中 E
2
的质量浓度
低 5 倍左右． 7 条法国河流中 E
1
、E
2
、E
3
和 EE
2
质
量浓度分别为 0. 8 ～ 3. 9、0. 8 ～ 3. 6、0. 6 ～ 3. 1 和
0. 6 ～ 3. 5 ng / L
，其雌激素的污染水平和松花江相
当
［12］
． 邵晓玲等
［13］
对松花江哈尔滨段的雌激素进
行了调查
，发现 E
1
，E
2
，E
3
，DES 和 EE
2
的质量浓
度 均 值 分 别 为 39. 25、20. 75、36. 25、3. 25 和
11. 25 ng / L
，均高于本研究的值，这跟采样的季
节、时间、采样点位置以及所采用的分析方法都有
很大的关系
，但都表明松花江水体已经受到雌激
素的污染
，并存在潜在的生态安全效应．
2. 2
江水中酚类污染物质量浓度
OP 和 NP 是烷基酚乙氧基表面活性剂的代谢
产物
，而 BPA 是环氧树脂和聚钛酸酯塑料的增塑
剂
，在工业生产和日常生活中都有广泛的应用． 因
此
，考察了松花江中这 3 种具有雌激素效应酚的
质量浓度水平． 由表 1 可以看出
，NP、OP 和 BPA3
种酚在水样中的检出率为 100% ． 其质量浓度范围
分别 为 236. 3 ～ 1067. 9、3. 07 ～ 256. 1 和 13. 0 ～
206. 5 ng / L
，均值为 512. 8、34. 1 和 52. 8 ng /L，其
质量浓度水平明显高于雌激素的质量浓度
，且其
质量浓度水平为 NP ＞ BPA ＞ OP． 江水经过哈尔滨
市后
，NP、OP 和 BPA 质量浓度分别增加了 1. 38、
2. 86 和 1. 79 倍
，表明生活污水对水体的质量浓度
也有明显贡献． lgρ
NP
和 lgρ
OP
之间有明显的相关性
（ lgρ
NP
= 1. 52lgρ
OP
－ 2. 91
，R
2
= 0. 776 7
） ，表明 NP
和 OP 是同时排放进入松花江水体的
，且沿河流可
能进行着相似的迁移转化过程
［14］
．
国内外有很多关于 3 种酚在河流中污染水平
的报道． Sharma 等
［15］
调查了世界不同区域河流中
NP、
OP 和 BPA 的质量浓度
，发现其质量浓度范围
·
0
6
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哈
尔
滨
工
业
大
学
学
报
第 43 卷