７

期

汪磊等：污水处理厂中全氟化合物的污染研究

用

氧

化

沟

工

艺

，日处理污水

８

万

ｔ

，水力停留时间约

为

１２ｈ

，其

污水来源主要为工业废水

．

在假设污水

水

团

在

污

水

处

理

厂中按单一方向匀速流动

，且在采

样

日

内

进

水

流

量

基本维持恒定的基础上

，采用分时

段

多

次

采

样

混

合的方式对处理厂

Ａ

和

Ｂ

进行水样

采

集

，采

样

情

况

见表

１．

水样采集合并后避光保存

，

并

在

２４ｈ

内进行离心（

３０００ｒ

ｍｉｎ

－１

，

１０ｍｉｎ

）和微

滤

（

０．４５ μｍ

微孔滤膜）处理

，以分离水相和悬浮颗

粒

物

相

．

将过滤水样定量通过固相萃取柱进行富

集

，方法与回收率详见文献（张宪忠等

，

２００９

）

．

采

用

ＨＰＬＣＭＳ／ＭＳ

分析浓缩液中

ＰＦＣｓ

的成分与

浓

度

．

悬

浮

颗粒物样品冻干称重后

，经甲醇提取

、净

化

，采

用

ＨＰＬＣＭＳ／ＭＳ

进行分析

．

颗粒物样品前处

理

的

详

细

过

程与回收率详见文献（章涛等

，

２０１０

）

．

由

于

污

水厂出水中悬浮颗粒物含量过低

，因此

，部

分

采

样

点

（

Ａ５

、

Ａ

出

、

Ｂ

出

）未

获

得

足

够

的

悬

浮颗粒物

样

品

用

于

分

析

．

表

１　

污水处理厂水样采集情况

Ｔａｂｌｅ１　Ｗａｔｅｒｓａｍｐｌｉｎｇｄｅｓｉｇｎｉｎｔｈｅｔｗｏｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｐｌａｎｔｓ

采样点

采样次数

采样时刻总采样量

／ｍＬ

Ａ

进

２

０ｈ

，

１ｈ

１０００

Ａ１

２

０．５ｈ

，

１．５ｈ

１０００

Ａ２

２

１．５ｈ

，

２．５ｈ

１０００

Ａ３

２

３．５ｈ

，

４．５ｈ

１０００

Ａ４

２

７．５ｈ

，

８．５ｈ

１０００

Ａ５

２

８ｈ

，

９ｈ

１０００

Ａ

出

２

８ｈ

，

９ｈ

１０００

Ｂ

进

３

０ｈ

，

１ｈ

，

２ｈ

９００

Ｂ

出

３

１２ｈ

，

１３ｈ

，

１４ｈ

９００

注：每个采样点每次均平行采集

２

份水样；对于悬浮颗粒物样

品，由于含量较低，因而将平行水样离心所得颗粒物合并使用

．

２．３　

液相色谱



质谱测定条件

目

标物的分离采用

ＸＴｅｒｒａＭＳＣ１８

色谱柱

（

１５０ｍｍ × ２．１ｍｍ

，

５ μｍ

，

ＷａｔｅｒｓＣｏｒｐｏｔａｔｉｏｎ

，

Ｍｉｌｆｏｒ

，

ＭＳ

，

ＵＳＡ

）

．

流

动

相

ａ

为含

２．５ｍｍｏｌ

Ｌ

－１

醋

酸

铵

的甲醇

，

ｂ

为

２．５ｍｍｏｌ

Ｌ

－１

醋酸铵水溶液

．

目

标

物

分

子的离子化采用电喷雾离子源在负离子模

式

下

进

行

（

ＥＳＩ

）

．

色

谱

及

质谱的详细参数参见文献

（张

宪

忠

等

，

２００９

）

．

３　

结果

（

Ｒｅｓｕｌｔｓ

）

３．１　

不同污水来源的处理厂中

ＰＦＣｓ

的污染水平

及成分分布

在本研究所调查的

２

座污水处理厂的进水中

，

均

检

出

了

３

种羧酸类（

ＰＦＯＡ

、

ＰＦＤＡ

、

ＰＦＤｏＤＡ

）与

２

种

磺

酸

类

（

ＰＦＯＳ

、

ＰＦＢＳ

）的

ＰＦＣｓ

污染物

．

污水厂

Ａ

进

水

中

羧

酸

和

磺

酸

类

ＰＦＣｓ

的

总

浓

度

分

别

为

３．９２

和

０．６２ｎｇ

Ｌ

－１

（图

２

），其中

，

ＰＦＯＡ

、

ＰＦＤＡ

和

ＰＦＤｏＤＡ

在

进

水

中

的

浓

度

分

别

为

２．４７

、

１．１５

和

０．３０ｎｇ

Ｌ

－１

，

ＰＦＯＳ

和

ＰＦＢＳ

在

进

水

中

的

浓

度

分

别为

０．５７

和

０．０５

ｎｇ

Ｌ

－１

（表

２

）

．

而

对

于

污

水

厂

Ｂ

，其

进

水

中

羧

酸

和

磺

酸类

ＰＦＣｓ

的

总

浓

度

分

别

为

４．９０

和

２．５３ｎｇ

Ｌ

－１

（图

２

），其

中

，

ＰＦＯＡ

、

ＰＦＤＡ

和

ＰＦＤｏＤＡ

在

进

水

中的浓度

分别

为

３．３０

、

１．３２

和

０．２８ｎｇ

Ｌ

－１

，

ＰＦＯＳ

和

ＰＦＢＳ

在

进

水

中

的

浓

度分别为

１．７２

和

０．８１ｎｇ

Ｌ

－１

（表

２

）

．

ＰＦＯＡ

和

ＰＦＤＡ

是羧酸类

ＰＦＣｓ

的主要成分

，此外

，

ＰＦＯＳ

在

Ｂ

厂

进

水

中

也

有

较

高

的

浓

度

检

出

．

图

２　

污水处理厂

Ａ

和

Ｂ

进出水中羧酸类和磺酸类

ＰＦＣｓ

的

浓度

Ｆｉｇ．２　ＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆＰＦＣｓｉｎｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｔａｎｄｅｆｆｌｕｅｎｔｏｆ

ｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｐｌａｎｔｓＡａｎｄＢ

表

２　

污水厂进出水中典型

ＰＦＣｓ

的浓度

Ｔａｂｌｅ２　ＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆｔｙｐｉｃａｌＰＦＣｓｉｎｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｔａｎｄｅｆｆｌｕｅｎｔｏｆｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｐｌａｎｔｓＡａｎｄＢ

ｎｇ

Ｌ

－１

水样

ＰＦＯＡ

ＰＦＤＡ

ＰＦＤｏＤＡ

ＰＦＢＳ

ＰＦＯＳ

Ａ

进

２．４７ ± ０．２８

１．１５ ± ０．１２

０．３０ ± ０．１３

０．０５ ± ０．２８

０．５７ ± ０．３８

Ａ

出

０．８７ ± ０．１８

０．７９ ± ０．０３

０．０８ ± ０．０４

＜ＬＯＤ

０．１８ ± ０．０２

Ｂ

进

３．３０ ± ０．５７

１．３２ ± ０．１０

０．２８ ± ０．２２

０．８１ ± ０．５０

１．７２ ± ０．７７

Ｂ

出

２．２４ ± ０．４２

０．９２ ± ０．０４

＜ＬＯＤ

０．１９ ± ０．１８

１．２８ ± ０．０４

注：

＜ＬＯＤ

表示低于检出限

．

５

６

３

１

中国城镇水网