刘海棠等
/
模型物在制浆造纸研究中的应用
然而不饱和脂肪酸酯的初始断裂是在脂肪酸的
双键位置 。相反 ,饱和脂类不发生改性 ,尽管在
不饱和脂类存在时漆酶 - 介体系统反应中的饱
和脂类有所减少 ,这表明脂类过氧化物反应基
团参与了反应 。
4 DCS 模型物
随着造纸过程中用水封闭循环的日趋完
善 ,浆水中的杂质积累也越来越严重 。其中 ,溶
解的 和 胶 体 的 物 质 ( dissolved and colloidal
substances ,DCS) 是最主要的组分之一 。DCS
中物质主要来自木材的组成成分即半纤维素 、
果胶物质 、
亲脂性抽出物 (木材树脂) 、
立格南
(Lignan) 、
及木素相关物质等及造纸添加助剂 ,
如涂布粘合剂 、
残余脱墨剂 、
漂白剂 、
助留助滤
剂等
[ 15 ,16 ,17 ]
。
为了更好地研究白水中溶解与胶体物质
(DCS) 对 废 纸 浆 脱 墨 和 漂 白 的 影 响 , 秦 梦 华
等
[ 18 ]
选取了 3 种 DCS 模型物 ,即混合脂肪酸 、
碱木素和果胶 ,对废纸浆脱墨和漂白的影响进
行了研究 。此外 ,还研究了这 3 种模型物对不
同的脱墨剂脱墨及漂白效果的影响 :使用 3 号
脱墨剂 (主要成分是脂肪酸聚氧乙烯酯以及少
量的阴离子表面活性剂) 时 ,脱墨浆的白度较对
照浆有了明显的提高 ;使用 1 号脱墨剂 (脂肪醇
聚氧乙烯醚与脂肪胺聚氧乙烯醚) 和 2 号脱墨
剂 (脂肪酸钠) 时 ,脱墨效果不明显 ,并且脱墨浆
的白度有所降低 。
研究表明混合脂肪酸 、
碱木素和果胶 3 种
模型物在使用 1 号脱墨剂 (脂肪醇聚氧乙烯醚
与脂肪胺聚氧乙烯醚) 时 ,对废纸脱墨和漂白的
影响不明显 。不同的 DCS 类物质模型物在使
用不同的脱墨剂时 ,对废纸脱墨和漂白的影响
不同 ,需要指出的是浮选时 , 3 号脱墨剂 (主要
成分是脂肪酸聚氧乙烯酯以及少量的阴离子表
面活性剂) 的加入显著提高了脱墨浆的白度 。
因此 ,根据回用白水中 DCS 物质的种类和浓
度 ,配合使用适当的脱墨剂 ,可能取得更好的脱
墨效果 。
5 酶模型物
酶催化反应以高效性 、
专一性及条件温和
而令人注目 ,但天然酶来源有限 、
难于纯制 、
敏
感易变 ,实际应用尚有不少困难 。开发具有与
酶功能相似甚至更优越的人工酶已成为当代化
学与仿生科技领域的重要课题之一 。模拟酶 ,
就是从天然酶中挑选出起主导作用的一些因
素 ,如 :活性中心结构 、
疏水微环境 、
与底物的多
种非共价键相互作用及其协同效应等 ,用以设
计合成既能表现酶的优异功能又比酶简单 、
稳
定得多的非蛋白质分子或分子集合体 ,模拟酶
对底物的识别 、
结合及催化作用 ,开发具有绿色
化学特点的一些新合成反应或方法 。显然 ,仿
酶催化不仅兼具酶催化与化学催化两者的优
点 ,而且是实现绿色化学目标的直接而有效的
途径 。
仿酶漂白是采用仿生学中的功能模拟法 ,
通过建立一定的仿酶体系来模拟木素降解酶降
解木素的功能 ,从而达到漂白纸浆的目的
[ 19 ]
。
Walker 等
[ 20 ]
以硫酸盐木质素和羟乙基纤
维素分别作为木质素和碳水化合物的模型物 ,
在 H2O2 存在下对 3 种仿酶体系 (硫酸亚铁 、
Fe - ED TA 和血红素) 的脱木质素选择性进行
了评价 。硫酸亚铁是一种简单的模仿物 ,在酶
的辅基内发现含有该金属 ; Fe - ED TA 是一种
稍微复杂的模仿物它的铁离子被螯合剂紧密隐
蔽 ;血红素最接近酶 ,它含有许多蛋白质 。这 3
种化合物能在不同程度上模仿 Lip ,发现所以
的木质素和碳水化合物模型物都发生了降解 ,
其中血红素脱木质素的选择性最好
[ 21 ]
。
Santo s 等
[ 22 ]
采用由氯化铁/ 氯化铜/ 吡
啶/ 醋酸构成的配位化合物作为仿酶氧化体系
来降解 木 质 素 。Huynh 等 人
[ 23 ]
用 过 二 硫 酸
铜/ 醋酸在回流条件下作为木质素降解酶的模
型被用于降解木质素模型物 。Kawai 等用铜离
子和乙二胺的盐酸盐复合物 (不含过氧化氢) 作
5
3