第 8 期
2.4
反应温度的影响
从动力学角度分析,一般温度对氧化速度的影响
都遵循 Arrhenuis 公式。温度越高,氧化速度越快,氧
化效果越好。因此,提升反应温度是提高处理效率最
为有效途径。图 5 为反应温度对废水的 COD 去除率
的影响。
从图 5 可以看出,随着温度的升高,废水 COD 去
除率不断提高。这是由于 O
2
在水中的传质系数随温
度的升高而增大,同时温度的升高还可以减小水的粘
度,并增加氧气向液体中传质速度
[8]
。由于加入 Cu 基
催化剂后,降低了废水中有机物的反应活化能,使有
机物更容易被降解去除。虽然随着温度的升高处理效
果愈来愈好,但温度过高时,反应的动力消耗势必增
加。另一方面,从工程角度考虑,温度越高,设备和投
入的费用就越多。因此,结合各方面因素综合考虑,认
为在达到适当的去除效果前提下,尽量减少成本,则
要选择较低的反应温度。因此,实验确定适宜的反应
温度为 220℃。
2.5
再生时间的影响
由于排放出的制浆废水 pH 值偏碱性,直接向反应
器内通入碱性废水,长时间在高温下不但腐蚀反应器,
而且毒害载体上的活性组分 CuO(可能生成 Cu(OH)
2
)。
为了能够反复使用催化剂,必须使催化剂的活性得以
再生。为此,采用前期制备催化剂时的焙烧温度
450℃,
考察再生时间对废水 COD 去除率的影响。
在 450℃活化可以使载体 γ-Al
2
O
3
保持原有的孔
道结构不变,而活化时间的长短对于表面所负载的活
性组分具有重要的影响。再生时间短,可能有部分已
经变成 Cu(OH)
2
还未进行热分解,同时有些覆盖于
表面上或孔道内的有机物还未分解或烧掉。而再生时
间长,则可能造成已恢复活性的 CuO 组分在载体上
发生团聚,降低了活性组分有效的比表面积。从图 6
看,
适宜的再生时间为 3h,但 COD 去除率略有下降。
2.6
催化剂的稳定性
为了扩大废水处理容量,每隔 500mL 的废水处
理完毕后,对催化剂进行再生处理。催化剂焙烧温度
450℃,
活化时间 3h。再重新装填反应器,更换废水,反
应条件不变,测定各次反应的 COD 值,来考察催化剂
的稳定性。实验结果见图 7。
从图 7 可以看出,废水 COD 去除率随着反应次
数的增加逐渐下降,最后维持在 85%左右。表明造纸
废水的可处理容量增加了,而所制备的催化剂仍然具
有较高的催化活性和稳定性。
3
结论
(1)当催化剂 Cu 负载量为 4%时,对 500mLCOD
浓度为 3250mg/L 的造纸废水采用催化湿式氧化处
理,在反应温度为 220℃,P(O
2
)2.5MPa 时,3g 催化剂
在 3h 内对废水 COD 去除率达到 90%,色度降低到 40
度,
pH 值变为中性,
达到国家排放标准。
(2)对催化剂再生处理,450℃活化 3h,对原废水的
COD 去除率下降不明显。反复使用再生后的催化剂直
刘学文,等 催化湿式氧化处理造纸废水的研究
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