由
H
2
O
2
和
Fe
2+
通 过 链 反 应 催 化 生 成 的 羟 基 自 由 基
(·
OH
)来 体 现 的
〔
5〕
。
Fe
2+
在 反 应 中 起 激 发 和 传 递 作
用,它能催化
H
2
O
2
分解成·
OH
完成氧化反应,因此
溶液中
Fe
2+
浓度过低, 则不利于·
OH
的产生, 影响
COD
的氧化分解效果, 而
Fe
2+
浓度过高时,
Fe
2+
会优
先被氧化成
Fe
3+
而降低了催化性能, 同时也会消耗
产生的·
OH
,使处理效果下降。
图
1
显示,在
COD
去除达到最高的同时,
pH
由
2.0
下降至
1.2
,这对
Fenton
氧化后进行铁炭内电解
工艺是有利的。
2.1.2
m
(
H
2
O
2
)
∶m
(
Fe
2+
)的影响
取一定量的原水水样, 用
NaOH
将
pH
调节到
2.5
,然后分别取
200 mL
水样置于
5
个
500 mL
烧杯
中, 投加
FeSO
4
·
7H
2
O
溶液, 使
Fe
2+
浓度都为
0.022
mol/L
。 然后依次投加
H
2
O
2
,使
m
(
H
2
O
2
)
∶m
(
Fe
2+
)分别
为
1
、
2
、
5
、
7
、
10
,搅拌反应
90 min
,过滤分析,结果如
图
2
所示。
图
2
m
(
H
2
O
2
)
∶m
(
Fe
2+
)对
COD
去除效果的影响
由 图
2
可 以 看 出 ,
m
(
H
2
O
2
)
∶m
(
Fe
2 +
)
=5
时 , 对
COD
的去除效果最佳,去除率为
43.2%
。 当
m
(
H
2
O
2
)
∶
m
(
Fe
2+
)较低时,由于
H
2
O
2
不足,产生的·
OH
量少,不
足以使有机物充分降解,图中当
m
(
H
2
O
2
)
∶m
(
Fe
2+
)
=2
时,
COD
去除率只有
27.9%
。 而
m
(
H
2
O
2
)
∶m
(
Fe
2+
)过
高时,过量的
H
2
O
2
会优先将
Fe
2+
迅速氧化为
Fe
3+
,而
Fe
3+
的催化传递和产生·
OH
的速度很慢, 这相当于
抑制了·
OH
的产生,同时还消耗了
H
2
O
2
,因 此 处 理
效果又会降低。 只有
m
(
H
2
O
2
)
∶m
(
Fe
2+
)满足一定范围
时,体系中·
OH
的产量才会最高
〔
6〕
。
由上面的结果还可以看出,当采用
Fenton
氧化
和铁炭内电解联合进行处理时, 如果先进行铁炭内
电解,则有可能导致水中的〔
Fe
2+
〕浓度较高,而这时
要保持最佳的
m
(
H
2
O
2
)
∶m
(
Fe
2+
),
H
2
O
2
的投加量就会
相应增大,因此将铁炭内电解置于
Fenton
工艺单元
之前并不是最优组合。
2.2
铁炭内电解
铁 炭 内 电 解 工 艺 也 是 一 种 能 有 效 分 解 难 降 解
复杂有机物的工艺,尤其对含有偶氮等发色基团的
有 机 物 能 有 效 分 裂 并 使 其 脱 色
〔
7〕
。 本 研 究 为 探 讨
铁 炭 内 电 解 工 艺 处 理 紫 外 吸 收 剂 生 产 废 水 的 最 佳
运行参数,对原水采用铁炭混合曝气的方式进行了
直接处理 。 取
300 mL
经
NaOH
调 节
pH
为
2~3
的
原水
3
份,分别装于
500 mL
的烧杯中,按
m
(铁屑)
∶
m
(活性炭)
=1
投加铁屑和活性炭的混合物,投加质
量浓度分别控制为
5
、
15
、
25 g/L
, 采用砂芯进行曝
气。 反应
60 min
后 ,用
NaOH
调 节
pH
至
9
,过 滤 ,
分别测定上清液调
pH
前后的
COD
和
pH
, 结果见
图
3
。
图
3
不同铁炭投加量对处理效果的影响
由图
3
可以看出, 当初始
COD
为
14 800 mg/L
,
pH=2.5
时, 铁炭内电解对水样
COD
的去除效果随
铁 炭 投 加 量 的 增 大 而 提 高 , 反 应 后 的 出 水 经 用
NaOH
调节
pH
至碱性时,都会产生大量沉淀,同时
上清液的
COD
会明显下降,下降幅度也随投铁炭量
的增大而增加,当铁炭投加质量浓度为
25 g/L
时,反
应后的
pH
为
4.71
,
COD
为
10 800 mg/L
, 此时出 水
COD
最低,可达
7 600 mg/L
,去除率为
48.6%
。 这说
明,铁炭内电解对有机物的分解去除,在很大程度上
依 靠 内 电 解 反 应 后 形 成 的 铁 的 氢 氧 化 物 沉 淀 的 絮
凝、吸附、携带等作用来实现。
2.3
Fenton
氧化
-
铁炭内电解组合的处理效果
由以上实验可以看出,单独使用
Fenton
氧化和
铁炭内电解工艺对
COD
的去除效率都不高,本实验
根据废水的水质特点,拟将两种工艺进行组合应用。
现有的资料通常将铁炭内电解工艺置于
Fenton
工业水处理
2011 - 12
,
31
(
12
)
李金成,等:
Fenton
氧化
-
铁炭内电解预处理紫外线吸收剂生产废水
65