环境保护 !""#・!

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工程与技术

耗大幅度降低，处理成本由 %& ’ 元 ( )

降至 +& , 元 ( )

：处理时

间由 #"- 降至 ,-。全封闭式操作，无 ./

和 .0./ 有毒气体逸

出。现已推广到三家氰化厂。

!" !

% &’( 法

$ 345 法又称 67.8 法，

是美国 67.8 金属公司在 9" 年代

初研究成功的，其原理是用 12

和空气作氧化剂，在铜离子作

催化剂条件下氧化废水中的氰化物，生成 :.2*

、0:+

;

。该法

的优点是不仅可除去游离 .0

、分子氰和络合氰，而且能除去

氯化法难以除去的铁氰络合物，反应快，处理后废水达到排放

标准；处理成本比臭氧法、湿式空气氧化法和碱氯法低；药剂来

源广，可利用焙烧 12

烟气或固体 0<1

代替 12

。但该法难

以氧化 1.0

，而 1.0

以后又可离解出 .0

，故不适合处理含

1.0

高的含氰废水。

该法首先在 .<)>?@// A@B C<D@ 金矿进行了中试，用焙烧

烟气作氧化剂，控制氧化 $ 还原电位在 ’" E #*")F，>: G

’ E #"，处理后废水含 .0

H"& %I ( C，消耗 12

*& 9I ( I

总 .0

，.<

J 2: K

=& %I ( I

总 .0。

许芙蓉等 J #’’# 年 K 介绍了用 12

烟气处理

山东招远黄金冶炼厂含氰废水 J .0

*9" E +"")I ( C K 工业实践，

处理废水量 , E ’)

( -，

分段控制 >: 值：>: G = E , 时以除去氰

化物为主：>: G 9 E ’ 时铜、铅、锌生成氢氧化物沉淀，同时除氰
反应仍在进行。

最终氰化物除去率 ’’& 99M E ’’& ’!M ，1.0

除

去率 +,M E 9,M ，处理后水中含残氰、铜、铅、锌、铁和 >: 值均
达排放标准 J 1.0

尚无排放标准 K ；处理成本仅为 *& =! 元 ( )

，

仅为碱氯法的 # ( *& %，每年节约 ,! 万元。

!" )

双氧水氧化法和臭氧氧化法

!" #" $

双氧水氧化法

该法适合处理低浓度含氰废水。:

在碱性 >: G #" E

##、

有铜离子作催化剂的条件下氧化氰化物。生成 .02

、0:

;

等。重金属离子生成氢氧化物沉淀，铁氰络离子与其它重金属

离子生成铁氰络合盐除去。

西德 N@IOPP< 3Q 用 :

氧化法处理金矿含氰废水

J .0

!"")I ( C K ，!- 后含氰减少至 .0

H"& =)I ( C。美国 RO $

S87T 公司研究成功 :

氧化法 J 称 “U<PT87@”法 K ，用以处理含

氰废水时，将 +#M :

与甲醛 ( 甲醇配合使用，在 #!"V 下氧

化氰化物，使之生成 .02

和 0:

;

( 乙醇酸

W , X

，但 U<PT87@ 法的

处理成本太高，未见工业化应用。我国陈友民等 J #’’% 年 K 进行
了采用 :

氧化法处理某金矿酸化法处理后的酸性尾液工业

试验，结果表明，对起始 .0

G = E =")I ( C 的尾液处理后 .0

H"& =)I ( C，达到排放标准；能除去污水中的亚铁氰化物，而对

1.0

不氧化。该法药剂消耗低，处理成本比碱氯法低，为 %& =,

元 ( )

。王夕亭 J #’’, 年 K 介绍了 :

氧化法处理山东三山岛

金矿含氰污水经酸化回收后尾液的生产实践，表明该法能容易

地将尾液中氰浓度从 .0

G = E =")I ( C 降低至 .0

"& =)I ( C

以下，药剂费为 %& =, 元 ( )

。:

氧化法的缺点是 :

价格

较贵，来源不足，处理成本较高 J 接近碱氯法 K ；运输、使用有一

定危险；对 1.0

难氧化，仍有一定毒性。

!" #" !

臭氧氧化法

该法适用于处理很稀的含氰废液。其机理是在碱性 >: G

## E #! 下 2

氧化氰化物，生成 :.2

和 0

。但该法不能除去

铁氰络合物。为了能除去铁氰络合物，美国 L47D@5 空气动力基
地研制了臭氧法与紫外光解法联合工艺 J “S-8T8Y87@”法 K Z 并成
功地在臭氧工厂进行了试验

W , X

。后来美国又研制了类似的 2

(

光解法 J 称“[6T58\”法 K 并进行了中试。

W , X

臭氧氧化法简单方便，

无需药剂购运，只需 # 台臭氧发生器即可，处理后污水含氰

H)I ( C。该法的缺点是，

臭氧发生器电耗大，处理费用高于

碱氯法，应用前景远不如碱氯法。

!" *

活性炭处理含氰废水及回收金、银

该法的原理是，活性炭吸附含氰废水中的 2

和氰化物。在

活性炭表面上 2

和 :

2 生成 :

J 活性炭本身作催化剂 K ，又

在铜盐作用下，发生氰化物被 :

氧化分解的反应。若废水中

不足，则在活性炭表面上发生水解反应：:.0 ; :

2 G

:.20:

。活性炭吸附废水中的 3O J .0 K

后转化为 3O.0 或

3O，

故又可回收废水中金、银。

由于氰化厂含氰废水一般含有一定浓度的金、银，废水量

又大，故采用活性炭吸附法处理自然可以吸附回收大量的金

银，经济效益十分可观。#’9% 年，黑龙江乌拉嘎金矿采用活性
炭吸附法处理含氰废水的工业试验获得成功，回收黄金 9DI，
申请了国家专利。随后陕西省太白金矿、江西省洋鸡山金矿采

用乌拉嘎金矿开发的工艺设备，回收废水中的金获得成功。冶

金部长春黄金研究所自 #’9’ 年研究开发活性炭从含氰废水中
回收金的工艺和设备，#’’! 年在河北迁西东荒岭金矿进行的
活性炭吸附催化氧化法处理含氰废水工业试验获得成功，其主

要指标：工艺入口废水含氰 *=")I ( C， 3O "& !=)I ( C， .O

!"!)I ( C，活性炭床体积 #!& =)

，处理量 *)

( -；工艺出口：含

氰 "& ,!)I ( CZ 3O 未检出，尾矿坝外排水含氰浓度 "& "")I ( C，
可使企业每年增加效益百万元以上。随后推广到国内几十家黄

金厂矿

W , X

，每年回收金银利润达 #""" 万元以上。同时处理后废

水的氰化物浓度降到 "& =)I ( C 以下，重金属去除率更高。

!" +

电解氧化法

电解氧化法是在国外研究得很多，主要用于处理电镀含氰

废水

W % X

。电解前首先调整 >:] %，并加入少量食盐，电解时，

在阳极上氧化生成 .02

、.2

、0

，同时 ./

被氧化成 ./

，

进入溶液后生成 :./2，加强对氧的氧化作用；阴极上析出

金属。该法的优点是占地面积小，污泥量小，能回收金属。缺点

是电流效率低，电耗大，成本比漂白粉法稍高，会产生催泪气体

.0./，

处理废水难以达标排放。若要达标需电解几天。一般先

将高浓度含氰废水电解到一定浓度后，再用氯化法处理后排

放。氰化厂很少采用此法。

!" ,

高温水解法

该法的机理是在 >:] ’& * 和高温 J #%" E #9"V K 使氰化物

水解成 0:

和 :.22

： 0<.0 ; !:

2 G 0:

; :.220<。有

0<2: 存在时，:.220< ; 0<2: G 0<

; :

。该法既可以水

#$%&$’’(&$% )$* +’,-$./.%0